含手性三联苯腰接型液晶聚乙炔的合成及其“甲壳效应”.pdfVIP

第 29卷 第 ll期 应 用 化 学 V01．29Iss．1l 2012年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY NOV．2012 e 55研究论文 (曼 含手性三联苯腰接型液晶聚乙炔的合成及其 “甲壳效应 谌 烈。 孔欢玲。 陈义旺 李 瑶。 (。南昌大学高分子研究所 南昌330031；南昌大学化学系 南昌330031) 摘 要 设计、合成了一种新单体，并由[Rh(nbd)C1]：／Et，N(nbd=2，5-降冰片二烯)催化聚合反应制备了一 种具有较高相对分子质量 (质均相对分子质量为 30300)的含手性三联苯液晶聚乙炔 PAM，OCO(TPh) (OR ) {一[(CHiC(CH2)3OCO—terphenyl(OR )‘]一 ，R =(Js)-2一甲基丁基}。由于手性基团和三联苯 液晶基元的引入 ，单体具有互变手性近晶C相 ，而聚合物则呈现互变的手性近晶A相液晶行为。三联苯液晶 基元以重心位置连接于聚合物主链并围绕主链所产生的 “甲壳效应 ”赋予 了聚合物很高 的热稳定性 (356oC)、发光性能和聚集诱导增强发光特性。其薄膜状态下的发光强度明显大于其在稀溶液状态下的发光 强度，且内量子效率和外量子效率分别为0．214和0．023。紫外光激发下，聚合物在液晶状态下的发光强度明 显优于溶液和薄膜状态，并且发光谱带发生了红移。 关键词 聚乙炔 ，液晶，手性 ，发光性能，“甲壳效应” 中图分类号 ：O631．1 文献标识码：A 文章编号：1000-O518(2012)11—1231-09 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00549 掺杂聚乙炔具有金属的导电性_1J，然而未取代的聚乙炔具有不熔化、不溶解等缺点。如果将液晶基 元作为侧链引入到聚乙炔主链上形成液晶聚乙炔(LCPAs)，不但可以提高聚乙炔的溶解性能，而且液晶 基元在外场(温度、力、电和磁等)作用下的取向性还可以赋予优异的光电性能。按照液晶基团的连接位 置不同，侧链液晶聚乙炔(SCLCPAs)可以分为尾接型和腰接型SCLCPAs两大类。前者是液晶基元的末 端连接于聚乙炔主链上；后者则是液晶基元在重心位置(或腰部)与聚乙炔主链相连，其间隔基比较长 (碳数大于4时)的称为腰接型SCLCPAs，间隔基 比较短的(碳数小于3时)称为甲壳型SCLCPAs_2j。在 尾接型SCLCPAs中，液晶基元的取向作用可以诱导共轭主链的取向，从而赋予聚乙炔 良好的光电特性； 而腰接型SCLCPAs中的液晶基元由于横挂于聚乙炔主链，可以迫使主链更加伸展，有效提高其共轭链 长，增强其光电特性；同时液晶基元包裹于液晶主链周围，可以有效地提高聚乙炔的抗氧化能力和热稳 定性。周其凤等 对基于柔性主链结构的甲壳型液晶高分子进行了大量的研究。目前有关尾接型 SCLCPAs 的研究报道较多，而有关基于刚性主链 的腰接型SCLCPAs的研究则刚刚起步。 由于手性聚合物在偏振发光膜、不对称电极和荧光传感器等方面具有潜在而广泛的用途，因此具有 手性结构的共轭聚合物的合成成为当今的研究热点 ]。如果将手性基团引入液晶共轭聚合物中，既可 使得共轭聚合物具有圆偏振光发光特性；还有望形成铁电性液晶必需的手性近晶C相 (SmC )，从而获 得具有快速光电响应的铁 电性液晶共轭聚合物(FLCCPs) ]。 三联苯既是很好的发光基团又是很好的液晶基元 6¨J。前文 【m报道了一系列含三联苯液晶基元共 轭聚合物的合成，结果表明，通过三联苯液晶基元在受热后的自发取向使聚合物分子易于取向；同时能 量可以从液晶三联苯侧链转移到聚合物主链，从而提高聚合物的发光效率。本文将手性三联苯以重心 位置连接于具有电活性的刚性聚乙炔主链，合成了新型含手性三联苯腰接型液晶聚乙炔，对单体和聚合 2011-12—12收稿，2012-01—19修回 国家 自然科学基金 51003045)资助项 目 通讯联系人 ：陈义旺，教授；Tel／Fax：0791E·mail：ywchen@ncu．edu．cn；研究方向：功能高分子 1232