以1,4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂制备线型氯甲基化酚酞聚芳醚砜.pdfVIP

第28卷 第 l2期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．12 2011年 12月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLE【DCHEMISTRY DCC．201l 以1，4-二氯 甲氧基丁烷为氯 甲基化试剂制备 线型氯甲基化酚酞聚芳醚砜 贾宝珠 王红华。 周光远 崔善子¨ (中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022；长春工业大学化学工程学院 长春 130012) 摘 要 采用 1，4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂，在Lewis酸ZnO／1，1，2-三氯乙烷的均相反应体 系中高效的进行了酚酞聚芳醚砜 (PESC·)的氯甲基化，观察了溶剂和催化剂等因素对氯 甲基化反应的影响， 得到了PES—C氯甲基化的最佳条件。由HNMR方法表征了氯甲基化的酚酞聚芳醚砜 (CMPES—C)的结构及 氯甲基化程度 ( 一)。实验结果表明，BCMB完全可以替代氯甲醚，在相似的反应条件下对PES．C树脂进 行有效的氯甲基化改性，ZnO／1，1，2-三氯乙烷体系在温和的反应条件下可制得适度的( 一为0．2～0．6) 且完全线型结构的CMPES-C。 关键词 二氯甲氧基丁烷，氯甲基化改性 ，酚酞聚芳醚砜 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(0211)12．1360-04 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00035 酚酞聚芳醚砜 (PES-C)是一种性能优异的聚芳砜树脂 J， 约为260oC。除了作为高性能耐热工 程塑料之外，由于PES-C在许多有机物溶剂 (如 DMF、DMAc和NMP等)中具有 良好的溶解性及成膜 性，因此用作功能膜材料成为它的另一个重要的应用领域。文献[2]报道，用PES．C制备的超滤膜与双 酚A聚砜超滤膜相比，具有更高的纯水通量及机械强度，与其它聚砜类材料一样，可通过改性等制备荷 电膜还可扩大PES—C的应用领域。其中利用聚砜的适度氯甲基化及季铵盐化改性 (氯甲基化程度 1．0)始终是人们关注的课题 。聚砜树脂包括 PES—C及含二氮杂萘联苯结构的聚芳醚砜(PPES)的氯 甲基化改性研究，自上世纪70～80年代以来已有大量报道。人们已经对聚(芳)砜氯甲基化反应机理、 溶剂／催化剂反应体系、反应条件及氯甲基化聚(芳)砜的结构进行了系统的研究。但氯甲基化试剂大多 仍沿用传统的氯甲醚。早在上世纪70—80年代，Daly等 就已经报道了用l一氯甲基4．氯丁烷和1，4一双 氯甲氧基丁烷等来替代氯甲醚。由于对氯甲醚的毒性及致癌性危险已引起国外的重视，直到2007年在 国内才有采用 1，4-二氯甲氧基丁烷 (BCMB)做氯甲基化试剂制备线型氯甲基化聚苯乙烯的报道_8]，尚 未见将其用于聚(芳)醚砜材料的氯甲基化改性的报道，本文报道用BCMB代替氯甲醚在均相体系中对 PES—C的氯甲基改性的初步实验结果。PES—C的氯甲基化反应路线如Scheme1所示。 O CIC H2O(CH2)4OCH2CI(BCMB) CHCI2CHCI2，ZnO Scheme1 ChlommethylationrouteofPES-C 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 AdvanceBruker400MHz型核磁共振波谱仪 (瑞士Bruker公司)，CDC13为溶剂，TMS内标；TGA 2011-01—19收稿，2011-03-08修回 吉林省科技发展重大项 目 通讯联系人：崔善子，教授；Tel／Fax：0431~5716462；E—mail：cui—shan—zi@163．corn；研究方向：高分子材料的老化 共同通讯联系人：周光远，研究员；Tel／Fax：0431~5262204；E-mail：gyzhou@ciac．j1．cn；研究方向：可控聚合反应，生物基聚酯合成 第 12期 贾宝珠等：以1，4-二氯甲氧基丁烷为氯