微波辐射下碘代芳烃与乙酰乙酸乙酯反应研究.pdfVIP

第22卷第6期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．22，No．6 2010年6月 ChemicalResearchandApplication Jun．，2010 文章编号：1004—1656(2010)02-0782-04 微波辐射下碘代芳烃与乙酰乙酸乙酯反应研究 徐绍红 ，张 伟 (新乡学院化学与化工学院 ，河南 新乡 453000) 关键词：微波；芳基乙酸酯；碘代芳烃 ；偶联反应 中图分类号 ：0625．75 文献标识码 ：A M icrowave-assistedreactionofaryliodoandethylacetoacetate XU Shao-hong ，ZhangWei (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，XinxiangUniversity，Xinxiang453003，China) Abstract：TheC·Ccouplingreaction betweenethylacetoacetateandaryliodides，eatalystedbyCuI，inthepresenceofN-methyl glyeineundermicrowave irradiation inDMSO wasstudied．Itafforded an effieentprotocolto synthesisarylated acetoacetate ester．Microwaveirradiationreducedreactiontimesobviously．Mostinterestingly，asthechangingofbasesandprolongingofreaction times，deacylatedanddecarboxyesterreactionresultedinsuccession． Keywords：microwaveirradiation；arylatedacetoacetateester；aryliodides；couplingreaction 2-芳基 乙酸及 乙酸酯具有显著的生物生理活 到苯乙酸酯类物质 (2)和甲苯衍生物 (3)。 性 ¨，是合成异黄酮 、异喹啉 衍生物的重要原 料。苯乙腈水解法、苯乙酰胺水解法都 曾用于芳 1 实验部分 基 乙酸的合成 4‘J。二羰基化合物的直接芳基化是 合成该类化合物的最直接有效的方法。这些方法 1．1 仪器与试剂 一 般需要过 渡金 属 催 化剂 的催化 和 配体 的 温度、功率可控式 MAS—II型微波反应仪 (上 参与 。 海新仪微波化学有 限公司)；BrukerAV400型核 微波辐射下的化学反应具有反应速度快、产 磁共振仪 (DMSO—d 为溶剂，TMS为 内标，Bruker 率高、环境污染少等特点，在制药工业中越来越受 公司)；所有原料均为分析纯；反应用 TLC进行跟 到青睐。目前已有可以批量生产的微波反应仪器 踪，高效薄层层析硅胶板(青岛海洋化工有限公司 上市 。 GF254)。 最近报道了 嘌呤杂环与二羰基化合物的反 1．2 实验反应 应，且反应时间短，不需要金属催化剂与配体的参 以碘苯和乙酰 乙酸乙酯的反应为例 (图 1)， 与。受此启发，我们尝试将微波引人到2-芳基乙 对反应条件进行了优化，通过改变配体、催化剂、 酸酯的合成中。该方法不仅提供了一个合成2．芳 碱、微波、反应时间，确定了生成各 目标产物最佳 基乙酸酯 (1)的新途径，而且随着碱的改变和温度 的反