含吡咯亚胺铜配合物的合成、表征及晶体结构.pdfVIP

第4l卷，第2期 安 徽 化 工 Vo1．41，No．2 ， 2015年 4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY ADr．2015 含吡咯亚胺铜配合物的合成、表征及晶体结构 刘德成 ，范阳扬 ，曾纪超 ，焦密密，雷中秋 (安徽工程大学生物与化学工程学院，安徽 芜湖 241000) 摘要：合成了一种新型含吡咯亚胺铜配合物，用元素分析 、红外光谱及 x射线单晶衍射对其进行了表征。结构解析表明，每个铜配合物分 子含有两个吡咯亚胺配体，每个配体用两个氮原子与中心金属铜离子螯合，每个铜离子均采取平面四边形构型与配体中的四个氮原子 配位 。 关键词：铜配合物；ntt咯亚胺配体；晶体结构 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2015．02．008 中图分类号：O614 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2015)02—0023—03 1 引言 将吡咯一2一甲醛(3．00g，32mmo1)溶于2，6一二甲 亚胺类配体一直是配位化学研究热点之一，文献报 基苯胺 (3．82g，32mmo1)，然后加入 100mL蒸馏水和一 道了大量亚胺配体的配合物结构fl_31。相对于各种其它结 滴冰醋酸；在室温下持续搅拌反应24小时后生成 白色 构的亚胺配体来说，含吡咯亚胺配体的配合物因其具有 沉淀，抽滤后用乙醇重结晶得 白色晶状产物 5．95克，产 的独特结构和性质一直受到关注 。在配位方式上，含 率 95％。 吡咯亚胺配体可以用二齿氮原子与金属离子螯合成五 2．3 配合物的合成 元环结构 ，因此具有很强的配位能力，能与多种过渡金 将吡咯亚胺配体 (5．00g，25．2mmo1)的20mL甲醇 属离子配位。吡咯亚胺一般由吡咯一2一甲醛和胺缩合得 溶液中加入醋酸铜 (2．52g，12．6mmo1)的80mL甲醇溶 到，通过吡咯环上和胺结构中取代基的变换，可 以调控 液，加热回流 30min，反应溶液逐渐 由蓝色变为暗褐色， 配体的空间效应和电子效应 ，进而改变配体与过渡金属 过滤后将滤液在室温下放置一夜，得暗褐色晶体(5．02g， 离子的配位方式和能力 ，最终可以调控配合物的性能。 87％)。元素分析测量值(括号内为理论值，％)：C68．54 近年来，已合成多种多样表现出各种优异性能的吡咯亚 (68．17)，H5．68(5．72)，N12．09(12．23)；与分子式为 胺配体过渡金属配合物t7-91，其中一些配合物已作为高效 c26H26Ncu的结构相符。 催化剂用于催化有机合成反应。本文采用吡咯亚胺 2．4 配合物的晶体结构测定 2-C4H,oN(CH=NAr)(Ar=2，6-Me：c6H，)作为配体，合成了 选取 0．25mm ×0．20mm ×0．10mm 的单 晶置于 一 个未见报道的单核铜配合物 Cu[2一C 3N(CH=NAr)]： BrukerSmartApexCCD单晶衍射仪上进行单晶衍射测 (Ar=2，6-Me：CH。)，通过元素分析、红外吸收光谱对此配 试 ；在 293(2)K下用M0一KOL射线( =0．71073A)，以 合物进行表征，并利用x射线单晶衍射仪测定其结构。 一 ∞扫描方式在 1．85。≤0≤27．59。范围内共收集 2 实验部分 29712个数据 ，其中8ll4个 (R=O．0234)为独立衍射 2．1 原料及仪器 点。全部衍射数据经Lp因子和经验吸收校正，采用直接 醋酸铜、吡咯一2一甲醛、甲醇和甲酸等均为分析纯， 法并经数轮差值 Fourier合成；找到全部非氢原子，氢原 直接使用，没有进一步纯化。标题配合物的元素分析由 子坐标采用几何加氢法得到，对全部非氢原子进行全矩 Perki