引入三氟甲基侧基对对苯醚型聚酰亚胺薄膜吸水性及水蒸汽透过性的影响.pdfVIP

第30卷 第5期 应 用 化 学 V01．30Iss．5 2013年 5月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIED CHEMISTRY Mav2013 引入三氟 甲基侧基对对苯醚型聚酰亚胺薄膜 吸水性及水蒸汽透过性的影响 韩宝春 吴作林 张春华 朱丹阳 丁孟贤 杨正华 (中国科学院长春应用化学研究所 ，高分子复合材料工程中心 长春 130022) 摘 要 合成了3种含三氟甲基的芳香二胺 ，进而与3，3，4，4一联苯四甲酸二酐 (BPDA)缩聚，得到3种对苯 醚型含氟聚酰亚胺薄膜，并由4，4-二氨基二苯醚(4，4-ODA)与BPDA缩聚得到聚酰亚胺薄膜。对4种聚酰 亚胺薄膜的水蒸汽透过率、吸水性和热学性能的测试结果表明，其 中聚合物 PI一1(2，2-BTF-4，4-BADE+ BPDA；BTF：双三氟甲基；BADE：二氨基二苯醚)的水蒸汽透过率为7．70g／(hm·)，吸水率为0．67％，玻璃化 转变温度为259．74oC，质量损失5％的温度为521．40℃，具有良好的水蒸汽透过性和低吸水性。 关键词 聚酰亚胺，三氟甲基，合成 ，水蒸汽透过率，吸水性 中图分类号：0633 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2013)05-0523-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20282 聚酰亚胺 (PAA)具有耐高低温和优 良的机械性能、介 电性能，作为层间绝缘和钝化材料广泛应用 于电子工业领域L1。而且聚酰亚胺(如杜邦的Kapton)的吸湿率和介电常数随湿度有明显变化 J，因 此可作为电容型湿敏传感器l4 中的绝缘层。但若该绝缘层的吸水率过高，则易造成器件故障，还经常 引起线性漂移，影响测量精度。作为绝缘层的聚酰亚胺薄膜的水蒸汽透过性也是湿敏传感器的一个重 要参数，如果薄膜的水蒸汽透过性较高，薄膜与环境湿度达到平衡的时间短，传感器的灵敏度就高，迟滞 效应低。在聚酰亚胺中引入疏水的含氟基团可以有效降低材料的吸湿率和增加对水蒸汽的透过性 。 目前未发现更多文献报道该类研究，本文通过在二苯醚二胺中引入 1个或2个三氟 甲基合成了3种不 同结构的含三氟 甲基的二胺单体，并与3，3，4，4一联苯四甲酸二酐(BPDA)缩聚合成了3种不同结构的 含氟聚酰亚胺 ，研究了三氟甲基的数量和在二苯醚上不同的取代位置对聚酰亚胺薄膜吸水性和水蒸汽 透过率的影响，以拓展对苯醚型聚酰亚胺薄膜在传感器中的应用范围。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 BrukerAdvance300型超导核磁共振波谱仪 (HNMR，瑞士 Bruker公司)，溶剂为CDC1，；TGA-2型 热失重分析仪(美国Perkin—Elemer公司)，N气吹样，流速60mL／min，升温速率5oC／min，测试温度氛 围：30～300oC；W3／030型水蒸汽透过率测试仪(济南兰光机 电技术有限公司)，空气氛围，38℃恒温； DMTA—V型动态力学分析仪(美国，RheometricScientific公司)；乌氏粘度计，30℃恒温，间甲酚为溶剂。 Ⅳ，Ⅳ-二乙基乙酰胺(DMAc)，分析纯，使用前用 P：O干燥后减压蒸馏；3，3，4，4．联苯四甲酸二酐 (BPDA)，纯度199％，真空升华；乙二醇单 甲醚，纯度i99％；对硝基苯酚，纯度I99％；间硝基苯酚，纯 度I99％；活性炭；六水合三氯化铁，纯度I99％；2一氯一5硝基三氟 甲苯，纯度i99％；50％水合肼，分析 纯 2012-06-26收稿，2012-08-31修回 吉林省科技发展计划项 目 通讯联系人：杨正华，研究员；Tel：0431Fax：0431E-mail：zhhyang@ciac．j1．cn；研究方向：高性能聚酰亚胺材料 524 应 用 化 学 第30卷 1．2 实验方法 1．2．1 2．三氟甲基-4，4-二硝基二苯醚的合成 在三 口烧瓶中将22．55g(0．1mo1)2．氯-5硝基三氟 甲 苯和