固液界面吸附作用.pptVIP

3.4 固液界面—吸附作用 1.固液吸附的本质和特点 2.自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 3.自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 4.自电解质溶液中的吸附 自电解质溶液中的吸附 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 离子交换 离子交换 5.自大分子溶液中的吸附 自大分子溶液中的吸附 自大分子溶液中的吸附 6 . 表面活性剂在固液界面上的吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 7.固液界面吸附的应用 固液界面吸附的应用 固液界面吸附的应用 离子交换已在分离（如含磺酸基的交联聚苯乙烯树 脂可分离所有的稀士元素 ，含羟基和磺酸基的酚醛 树脂可分离蛋白质水解产生的20多种氨基酸，燃料 电池的隔膜如全氟磺酸膜 交换）。等方面得到应 用。 （3）选择性吸附 a、选择吸附与固体类似的溶质（晶体扩充） b、选择易在固体表面生成难溶化含物的离子。如当 KI过量 吸附I-，当 AgNO3过量，吸附Ag+ 。 大分子化合物在固液界面的吸附在分散体系的稳定和聚凝作 用中有广泛的应用。 特点：①大分子在固液界面上可有多种构型，故吸附平衡 慢。 ②分子量大，形状可变，可发生多点吸附，且脱附慢。 （1）、吸附等温式 ν为大分子化合物的链节数，C为平衡浓度，θ为覆盖度 （ 2）、影响吸附的因素 1）吸附速度 由于大分子分子量大，扩散慢，且吸附时常伴随着分子构型的 变化，故其吸附速度慢，这就给讨论大分子吸附带来困难。 2）分子量的影响 对孔性固体， 分子量增加，吸附量减少。 对大孔或非孔固体 α=1只有1个吸附点 α=0表 示大分子完全平躺。 Γs=K·Mα， Γs=KM， Γs与M成正比； 当α=0，Γs与M无关，Γs=K。 3）溶剂的影响 在良溶剂中，大分子较伸展，吸附量减少。 若溶剂产生竞争吸附，吸附量减少。 4）温度的影响 存在着温度升高使吸附量下降和温度升高使吸附量升高两 种情况。第二种情况 可认为吸附是吸热过程△Ho，但 △G0，故△S必大于零，这可认为大分子的吸附顶替了固体 表面上的溶剂分子（第一种情况 可认为是焓控制）。 5）吸附剂性质的影响 主要是表面的化学性质、比表面和孔性的影响。 如弱氧化的炭黑比强氧化的炭黑可易吸附非极性大分子， 当表面化学性质相同时，表面积增加，吸附量增加。 同样的孔径，低分子量大分子易被吸附，而高分子量大分 子则较难。 （1）、吸附等温线 主要有三种形式 L型 S型 LS型 出现最高点是存在少量高活性杂质，在形成胶团前，杂质 的吸附使吸附量偏大，形在胶团后杂质加溶其中，使杂质浓 度下降。 （2）、影响因素 1）表面活性剂的性质 一般固体在水中表面上大多带负电，因此，更易吸附阳离 子表面活性剂。 表面活性剂链长增加，吸附越易，这是因为链长增加，极 性减少，在水中溶解度低，而对聚氧乙烯型表面活性剂，链 长增加极性增加，结果相反。 2）固体的性质 固体可分为带电、极性和非极性，若固体表面带 电，易吸附反离子表面活性剂，如硅酸带负电，易 吸附阳离子表面活性剂，而对阴离子表面活性剂则 起排斥作用，极性固体表面遵循相似相吸原则。 聚氧乙烯型非离子表面活性剂可以通过分子中的 氧与硅酸表面的羟基形成氢键而被吸附。 3）温度 对离子型活性剂，温度升高使吸附量下 降，这可从溶解度随温度变化解释。 对非离子型活性剂则相反 ，这是因为温度升高使 溶解度下降。 4）溶液的pH和离子强度 某些吸附剂的表面性质随pH而变化，可从原来 的电性变为相反的电性。因此，表面电性的改变 对不同类型的表面活性剂的吸附产生不同影响。 加入中性无机盐将改变溶液的离子强度，一般 情况下，将使吸附量上升，吸附等温线向低浓度 方向移动。 （3）、吸附层性质 1）润湿性 一旦表面活性剂在固体表面形成吸附层，憎水 固体表面通过吸附，将改善其润湿性，如石蜡对 水的接触角大于100°，而对表面活性剂的接触角 降至0°，同样，固体亦可通过表面吸附使之变为 憎水，而一些亲水固体表面通过活性剂的吸附后会 先憎水再变为亲水，这预示着吸附层结构发生变 化。。 * 固体自溶液中的吸附在实际工作中甚为重要。用 活性炭脱色、用离子交换