溶剂气浮法去除水中腐殖酸的动力学和热力学初步研究.PDFVIP

第 34 卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究简报 第 2 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2006年 2 月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 239 ～242 溶剂气浮法去除水中腐殖酸的动力学和热力学初步研究 吕玉娟 　李继贞 　张雪利 　刘剑洪 (深圳大学师范学院化生系 ,深圳 518060) 摘 　要 　研究了溶剂气浮法去除水中的腐殖酸 ,该技术可以作为生物处理后的填埋渗出液的后处理方法 。腐 殖酸通过与表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵生成离子缔合物气浮进入有机溶剂异戊醇而从水中去除 。大 于计量比的表面活性剂的量在 10 m in之内可达 92 %的去除率 。气浮速率在一定程序上随着气流速率的增加 而增加 ,基本上与有机溶剂的体积无关 。同时 ,还考察了电解质 、乙醇及溶液的 pH 值对水中腐殖酸的溶剂气 浮过程的影响 。研究表明 ,该溶剂气浮过程遵从一级动力学 。气浮过程的表观活化能作为一个特征参数被提 出来 ,其值为 2. 87 kJ /mo l。 关键词 　溶剂气浮 ,腐殖酸 ,动力学 , 热力学 1　引　　言 环境中的有机物可分为蛋白质 、核酸等非腐殖物质和腐殖质 。腐殖质是一类结构复杂的大分子物 质 ,呈深黄至黑色 。这类物质以酚或酚酸为核心 , 芳环通过饱和的 CH 键链接 ,通常含 3 ～4 个芳环 。 溶于碱而不溶于酸的腐殖质称为腐殖酸 [ 1 ] 。腐殖酸呈黑色 ,在水体中以阴离子存在 ,可与金属离子络 合 ,对土壤和水体中金属离子的转移和释放起重要作用 [ 2 ] ,而且 ,腐殖酸可与饮用水中的消毒物质氯发 生反应 ,形成三氯甲烷 、卤代酸等潜在致癌物质 [ 3 ] ;水体中的腐殖酸还会使水中的氧减少 ,氧化还原值 2 + 2 + 变小 ,使 Fe和 M n呈 Fe 和 M n ,并使水体的酸度增加 ;腐殖酸为难降解的生物物质 ,经生物处理的填 埋渗出液中含有此物质 ,从而严重影响处理质量 [ 4 ] 。因此 ,水体中腐殖酸的去除是环保热点问题 。测 定水体中腐殖酸通常用共沉淀和沉淀法 [ 5 ] 。即先加铝盐和有机高分子物质 ,然后重力沉降和过滤 ,此 外 ,还有离子交换法 、铁砂吸附法 、反相膜法和化学氧化法等 [ 6～8 ] 。但是沉淀法太慢而膜法或离子交换 法价格较高 ,因而寻找一种即经济又迅速的去除方法很有必要 。 溶剂气浮法是由 Sebba[ 9 ]提出。它是一种吸附气泡分离技术 , 即疏水性化合物吸附在气泡表面 ,随 ( ) [ 10 ] 气泡上升遇到溶剂层 如矿物油 、月桂醇等 ,气泡在柱顶溢出 ,物质则被带入溶剂层 ,从而达到富集 或分离的目的。因其在水溶液中有机化合物的去除和金属离子的富集等具有很大的潜力 ,在上世纪 80 年代 , 该技术便被列入美国十大化工技术之一 。溶剂气浮技术虽已有许多学者进行了研究 ,但大多数 研究集中在从水溶液体系中去除有机污染物 [ 11～14 ] ,如挥发性氯化有机物 、二氯苯 、氯酚 、多核芳香族物 、 氯化杀虫剂 , 以及溶液中有机染料的去除等 。但迄今为止 ,利用溶剂气浮法去除水中的腐殖酸尚未有报 道 。本研究将以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 腐殖酸缔合物为对象 ,研究和气流速率 、溶 液温度 、pH、电解质浓度及乙醇的量等参数对溶剂气浮过程的影响和对水中腐殖酸的去除率的影响 。 同时考察不同温度下腐殖酸溶剂气浮的去除速率 ,计算该过程中的气浮表观活化能 。 2　实验部分 2. 1　仪器与试剂 溶剂气浮实验是在 自制的配有恒温水套管的玻璃气浮柱内进行