可聚合表面活性剂.pdfVIP

维普资讯 高 分 子 通 报 2006年8月 可聚合表面活性剂的研究进展 熊娉婷，鲁德平 ，黄宏志 (湖北大学化学与材料科学学院，武汉 430062) 摘要：在乳液聚合中，表面活性剂发挥着非常关键的作用，但同时它们也存在不足的方面，一个 比较有前景 的方法就是使用可聚合表面活性剂。可聚合表面活性剂 以牢固的共价键键合到聚合物粒子上，有效避免了表 面活性剂的解析及其在膜 中的迁移。本文综述 了近年来可聚合表面活性剂 的进展 ，主要讨论 了阴离子、非离 子、阳离子可聚合表面活性剂的特征和性质及其在乳液聚合中的应用 。 关键词：可聚合表面活性剂；阴离子；非离子 ；阳离子；乳液聚合 简介 乳液聚合四大要素中(单体 ，水 ，引发剂，表面活性剂)，表面活性剂的用量虽然很少 ，但它却发挥 了非 常关键的作用。它们对于乳胶粒子的成核，单体液滴和／或预聚体的乳化，以及聚合过程中聚合物粒子的 稳定性和贮存期间产品的稳定性都是非常重要的。但是，它们也有不利的方面，即表面活性剂不是 以牢 固的共价键键合而只是吸附到聚合物材料上 ，在某些场合下，如冻融循环，施以高剪切力等 ，表面活性剂 容易从胶乳粒子表面解吸下来 ，使胶乳变得不稳定，并且表面活性剂容易在膜 中发生迁移，形成聚集体 ¨ 而降低产品的耐水性 ，导致 由水引起的增塑作用。 为此 ，从多条途径进行 了探索 ，其 中比较有前景 的就是使用可聚合表面活性剂。它是通过将双键引 入到表面活性剂分子结构中，使其在乳液聚合过程中通过 自由基聚合 ，将表面活性剂分子永久地键接到 胶粒上 。这类表面活性剂不仅具有常规表面活性剂的所有性质，如形成胶束和降低界面张力，且有着 常规表面活性剂不可替代的优势。首先 ，表面活性剂的解吸将更加困难 ，稳定性更好 ；第二，当胶乳成膜 时，可聚合表面活性剂的使用可减少甚至抑制表面活性剂向膜表面或膜内亲水性领域的迁移；第三，部分 包埋的表面活性剂可作为聚结剂改进所形成的膜 的性能；最后 ，用可聚合表面活性剂所制备 的乳液应用 于橡胶工业中，如在使用之前先将胶乳凝聚，那么用作凝聚或洗涤的水的处理将会简化 ，或者说对这种水 进行去污处理所需要的氧的量减少。 自从 1956年 Bistline等应用可聚合表面活性剂进行聚合反应以来 ，经过几十年 的发展，现在可聚合 表面活性剂的品种已越来越多，美 国化学文摘仅 1997年相关专利就达 20多项。国外 ，特别是 日本有大 量应用可聚合表面活性剂的专利∞“。在所研究的表面活性剂中，用于乳液聚合的主要有丙烯酸和甲基 丙烯酸 、丙烯酰胺 ¨们和苯 乙烯 ¨¨等可聚合表面活性剂，反应活性较低的烯丙型¨一14]和烯丙氧型n·J 也可用于乳液聚合 ，目前研究比较多的是马来酸型[1’ ¨可聚合表面活性剂 ，因为与其它可聚合表面活性 剂相 比，它 的最大特点是只能共聚不能均聚 本文主要从阴离子 、非离子、阳离子三个方面综述了不 同结构可聚合表面活性剂 的特征和性质及其 在乳液聚合中的应用 ，同时还简要概括了磺化聚丁二烯可聚合表面活性剂的特征。 1 阴离子可聚合表面活性剂 Uzulia 将某一可聚合醇如甲基丙烯酸羟乙酯 、甲基丙烯酸羟丙酯 、羟丁基丙烯酸或乙烯基苄醇与 作者简介 ：熊娉婷 (1981．)，女．湖北荆 门人，湖北大学化学与材料科学学院研究生 ，主要从事可聚合乳化剂及其乳液聚合研究； 通讯联 系人。 维普资讯 第T8期 高 分 子 通 报 马来酸酐或琥珀酸酐反应制得一系列可聚合阴离子表面活性剂，其中有两种产品 目前已应用于工业生产 中。以甲基丙烯酸羟乙酯和马来酸酐或琥珀酸酐为起始原料的合成步骤如下 ： O O