直接碳化法制备碳化钒的热力学分析.pdfVIP

第9卷 第3期 粉末冶金材料科学与工程 2004年9月 P/M MSE 直接碳化法制备碳化钒的热力学分析 吴恩熙 ‘，颜练武，2·.胡茂中2 (1.中南大学粉末冶金国家重点实验室，湖南长沙，410083; 2.株洲硬质合金集团有限公司，湖南株洲，412000) 摘要:对以五氧化二机为原料制备破化机的工艺过程进行热力学分析，分析结果表明:机氧化物在 转化过程中遵循逐级还原理论;帆氧化物在破化过程中，不转化为金属机，直接转化为破化机;二 氧化机的破化温度最低，为1018K，因此，在机氧化物的转化过程中，应尽可能使其转化为二氧化 帆。若采用气相还原破化的方法，则可通过调节气体的流童、配比对还原砍化工艺进行拉制。 关键词:氧化机;筱化帆;直接硬化法;热力学分析 中图分类号:TF123.12 文献标识码 :A 碳化钒具有面心立方结构，作为一种重要的合金添加剂，在钢铁和硬质合金中得到了广泛 的应用。研究表明:在冶炼高强度低合金钢等钢种时，添加碳化钒能提高钢的耐磨性、耐蚀性、 韧性、强度、延展性、硬度以及抗疲劳性等综合性能，并使钢具有较强的可焊接性能，而且能起 到消除夹杂物等作用[[13。在硬质合金生产中碳化钒用作晶粒生长抑制剂，抑制烧结过程中 WC晶粒的长大。据资料报导，添加VC可使硬质合金寿命提高200o[23，但其作用机理还不清 楚[31。由于超细VC活性高，原子迁移速度快，更有利于颗粒扩散，在钻相中更容易溶解，从而 更有效地阻止碳化钨的溶解一析出。因此，超细VC对超细硬质合金的研制具有重要意义。美 国联合碳化物公司早在20世纪60年代就开始生产碳化钒[43，但目前国内使用的VC粉末粒 径均大于2Km[s3，国外所用的VC粉末粒度一般为1^-2jm[e]。以五氧化二钒为原料通过直 接碳化法，即五氧化二钒和碳黑混合，低温转化后二阶段还原碳化制得VC粉末。在此，作者 通过热力学分析，对以五氧化二钒为原料制备VC的工艺条件进行了研究，为超细VC的研制 提供理论依据。 1 钒氧化物的转化 V201具有毒性，熔点低(650^-690℃)，在700℃以上易于挥发。以V205为原料进行碳 化时碳化温度高于7000C，因此，常因其易挥发而造成回收率较低。为了提高回收率，需先将 V20:在低温时转化为VO(熔点为1790C),V203(熔点为1970^-2070C)和VOz(熔点为 1545-19670C)[3，以便于控制过程。 收稿 日期 2004一04一14 通信地址 湖南省长沙市中南大学粉末冶金研究院 第3期 吴恩熙，等:直接碳化法制备碳化钒的热力学分析 采用固体C为还原剂，下列各化学反应的标准吉布斯自由能变化为[C8,s7 了 1 、 V205(s)+C(s)=2VO2(s)+CO(g)个，O,Gma=49070一213.42T; 、 上 产 了 0 、 2V02(s)+C(s)=V203(s)+CO(g)个,A,G.0=95300一158.68T; . 、 ‘ 声 了 、 ， V203(，)+C(s)=2VO+CO(g)个，O,Gm0=239100一163.22T; 、 口 少