聚合反应工程_2选编.pptVIP

连串反应的判别依据： 结论 a、对于单一反应，除零级反应，为达到相同转化率下的生 产能力，平推反应器所需的反应器体积比理想混合反应 器小。 b、复杂反应中，对于平行反应，主要控制反应器内物料的 浓度，高浓度有利于反应级数高的反应；连串反应，应 控制反应器内物料的平均停留时间；连串-平行反应可采 用不同的加料方式来控制产物的分布。 c、温度对复杂反应的产物分布也有重大影响。平行反应， 升温有利于活化能高的反应；对于连串反应，若生产目 的产物反应的活化能高于其他副反应，宜采用高温，反 之亦然。 第二章 化学反应工程基础 第一节 化学反应和反应器分类 第二节 均相反应动力学 第三节 理想反应器的设计 第四节 理想混合反应器的热稳定性 第五节 连续流动反应器的停留时间分布 第六节 流动模型 第七节 停留时间分布与化学反应 3、连续流动反应器内流体流动的两种理想形态 平推流反应器 理想混合流反应器 平推流反应器 反应物A 反应物B 活塞流反应器 生成物R 平推流反应器特点： 1、在稳态操作时，在反应器的每个截面上，物料浓度不随时间变化。 2、所有物料质点在反应器中的停留时间都相同。 2、反应器内物料浓度沿着流动方向改变，故反应速率随空间位置改变，即反应速率的变化只限于反应器的轴向。 理想混合流反应器 反应物A 反应物B 生成物R 理想混合流反应器特点： 1. 物料连续以恒定的流速流入、流出反应器，稳态操作。 2. 反应器内各空间位置温度、浓度均一。 3. 反应器内浓度、温度与出口处浓度、温度相同。 第二节 均相反应动力学 均相反应是指在均一的液相或气相中进行的反应 均相反应动力学内容：研究化学反应本身的速度规律，即物料的浓度，温度，催化剂等因素对化学反应速度的影响。 即： Rp~(C, T, Cats) 均相反应动力学没有考虑到物理因素的影响，仅研究化学反应内在规律 研究方法 动力学方程式的建立，是以实验数据为基础，一般的是在维持等温的条件下进行化学反应，然后利用化学分析的方法，得到不同反应时间的各物料浓度的数据，对这些数据进行适当的数据处理，就可以得到动力学方程式。 单一反应是指用一个化学反应式和一个动力学方程式便能代表的反应。 一、等温、恒容、单一反应动力学方程式 1、不可逆方程 A S 组分A的消耗速率可表达为： （1）一级不可逆反应 对于等温系统，k为常数,初始条件： t=0 , CA=CA0 若以转化率表示，上式可改写为： 式中XA为物料A的转化率，定义为： 恒容时，则： 一级不可逆反应C—t关系 通过lnCA0/CA或ln[1/(1-xA)]对t作图，对于一级不可逆反应，可得到一条通过原点的直线。 直线的斜率即为k，通过不同温度的k值，可以求出反应活化能。 （2）二级不可逆反应 因为在任何反应时间内，反应物A和B是等摩尔消耗，所以CA0xA = CB0xB 令：M＝CB0/CA0，代入速率方程， 可按一级不可逆反应的情况作类似的处理，有如下反应： i) 当M＝1时： 即 CA0=CB0 CA=CB ii) 当M≠1 时， 即 CA0≠CB0 CA≠CB 积分可得： 积分可得： 不可逆二级反应的C—t关系 左：ＣＡ０≠ＣＢ０；右：ＣＡ０＝ＣＢ０ 将浓度与时间作图，可得： 如果所得的为一条直线，表明所研究的反应为不可逆二级反应。 若反应中某一组分大大过量，则这种组分在反应过程中基本保持不变，可认为一常数，则为拟一级反应。 2、可逆反应 若t=0，CR0=0，则 CR = CA0 - CA，代入上式，可得： （1）一级可逆反应 积分可得： 当反应达到平衡时: dCA/dt，由 可得： k1CAe = k2CRe = k2 (CA0 - CAe) CAe = k2CA0/( k1+k2 ) 式中CAe, CRe分别为达到平衡时A及R的浓度,代入下式 可得： 可逆一级反应C—t图 以ln[(CA0-CAe)/(CA-CAe)]对t作图，若为直线，则为一级可逆反应，斜率为(k1+k2)，进一步求出k1和k2。 （2）二级可逆反应 组分A的消耗速率为： 若t=0时，CA0=CB0, CR0=CS0=0,上式积分可得： 其中：m=2 对于其他二级可逆反应，该动力学方程同样适用，只不过把式中m值取用相应的数值： (1) 当达到平衡时，由一级可逆反应动力学方程可得： 残留甲酸的分率为： 将CA代入式