一种新型碘正极材料I2-Li(HPN)2.pdfVIP

一种新 型碘 正极材 料 12一LiI(即 殉 2 摘 要 铿金属 作 为 自然界最轻 的金属 ，密度 只有 0.535x lo3k咖 ，，同时它 的 电负性 也 很低 ，标 准 电极 电位 是一3.045V (以氢 电极 为标 准 ) ，可 与 多种 正 极 材 料 组 成 电池 ，具有 较 高 的工作 电压和 能量密度 。因此在进入上世纪六十年 代 以来掀起 了 关 于铿 电池 研 究 的热潮 。其 中较成 功 的 电池 体 系有 Li一(CFx)。电池 、Li一Mn o : 电 池 、Li一50 : 电池 、Li一So CI : 电池 、Li一c uo 电池和 Li一I: 电池等 。但 是 铿 电池在 发展过程 中遇 到一些 问题 ，如安全性 能和循环性 能 阻碍 了铿 电池 的大规 模 商业应 用 。 在 198 0 年 随着铿 离子 二 次 电池 Lic oo :正极 材料和层状 结构 的石 墨 负极 材料 的提 出，避 免 了使用活泼 的金属铿 ，从而避 免铿枝 晶的产 生 ，一方面 改善 了 电池 的循 环 寿 命 ，另 一方面 从根 本 上 解 决 了安全 性 问题 。但 是钾 金 属 负极仍 然 具有 后 面 研 发成 功 的碳 负极所 无法 比拟 的优 点 ，例 如很 高 的 比容 量 (386OlllA h 了g)。 同时 有 些 铿 电池 由于 其 自身特性 具有 不 可替代 性 ，如铿 碘 电池在 心脏 起 搏器 方面 的应 用 。从长远 的观 点来看 ，金属铿有 可 能取代铿 离子 电池 成为最终 电池 产 品 。 本 论 文 在 新 型铿碘 正极材料 b 一Lil(H PN) :方面进 行 了如 下研 究工作 。 一 、将 LII 加 入 到 3一轻 基 丙睛 (H PN )中加 热 反应 ，冷 却后 用 乙酸 乙酷 重 结 晶 ， 得 到 纯 净 的 晶体 LII(H PN ): 电解 质 。文 中最 先将 单 质碘 与 LII(H PN ):晶体 按 不 同 物 质 的量 比混 合 后加 热 熔 融值 得 12一LiI(H PN ):正极 电池 材 料 ，用 X 一射 线 粉 末 衍 射 (X 盼 )、傅 立 叶红外 变 换 光谱 (FT 一IR) 、拉 曼光 谱 (R am an)分 析 手 段 对一上述 制 备 的 电池 材 料 进 行 表 征 分 析和 研 究 。 二 、作 者最 先将 负极锉 片和 12一LiI(H PN ):正极材料一组装 成铿 碘 电池 。对铿碘 电池 的 电化 学 性 能 (恒 电阻放 电) 进 行 测 试 。 通 过 上 述 实 验 工 作 建 立 了新 的 Li/ 12一LiI(H PN ): 电池 模 型 ，电池 的开 路 电压 为 2 ，78v ， 电池 内阻约 为 6.0k 贝/cm Z。综 合 对 LiI(H PN )z/I :正极 材 料 和 LiI(H PN ):的 x 劝 、R am 二 和 FT 一IR 分析 ，以及 L i/IZ一LiI(H PN ): 电池 的 电化 学性 能测 试 ，初 步 提 出 了 Li/ 儿一Li双H PN ): 电池 的 电化 学 反应 机 理 。Li工(H PN ):所 起 的作 用 为 (]一) 在 正 极 I:与 Lil(H PN ):中 I一组 成 多碘 离 子 13一或 15一， 即与碘 单 质 组 成 混 合 正 极 ; (2) L iI(H PN ): 中铿 离 子通 过化 学键 与其 他 原子 形 成 阳离子骨 架 ，碘 离 子 有 序 分 布在 由阳离 子 基 团形 成 的骨 架 间 ，这 种 结 构 具有 可 供 碘 离子 高效 传 导 的三 维 通 道 。在 放 电过 程 中 ，正 极 多碘 离 子 得 到 电子 ，生 成 碘 离 子 ，同时铿 原 子 失 去 电子 生 成 铿 离子 ，碘 离子与铿 离子在正极和 负极之 间的界面生成碘 化铿层 。碘 化铿层 具有较 低 的 电传 导率 ，故 随着 电化 学反应 的进 行 ，碘化铿层变 厚 ， 电池 内阻增 大 。 通过对 电池材料 的理化性质和 电化学性 能的研 究 ，使 几几iI(HP N) :作为正极 组成 的铿碘 电池有 了新 的进 展 ， 并对 电池 的 电化 学反应机 理进行 了初 步解释 。 由于 目前铿碘 电池 主要使用 聚一2一乙烯 基