催化剂工程 04 5.pptVIP

分子筛是固体酸、碱催化剂，以离子机理进行催化反应。 主要用于酸催化反应工业过程，其反应按正碳离子机理 活性： 酸活性最高峰，不是与Cat表面-OH最高含量相适应，是经过局部脱水达到。 特点： B、L 可相互转换 多价阳离子交换后酸中心形成 Ca2+ Mg2+ La3+ 交换 —— 酸中心 分子中极化过程 Me2+ + H2O Me (H2O)2+ （水合离子） Me(OH)+ + H+ 干燥失水解离出 H+ B酸中心 催化剂需要一定水分子，水分子数目相当于阳离子 活性中心数目碱土金属阳离子交换催化性规律。 活性次序： BeY ＞ MgY ＞ CaY ＞ SrY ＞ BaY MgX ＞ CaX ＞ SrX ＞ BaX 即离子半径减小，活性升高 三价稀土离子交换Y 型活性大于二价碱土金属交换 Y型分子筛 注：Ag交换 X 型活性大于CaX型。解释进一步探讨 合成不同硅铝比的沸石 硅铝比↗，活性↗，稳定性↗ 通过交换阳离子类型、数量 调节酸强度和浓度， 改变 Cat 选择性 表：交换不同阳离子，对甲苯歧化、选择性和酸强度分布影响 1、反应物择型催化 反应物分子直径小于孔径的分子进入晶孔反应 停留， 脱氢，聚合， 结焦，Cat失活 不能逸出产物进一步裂解异构化 不能逸出的产物浓度不断增加，达到平衡，反应停止 产物、反应物不受催化剂窗口的孔径限制，需内孔和孔腔有适宜的空间，便于过渡 催化剂有大小不同的孔道，反应物通过一种孔道进入活性部位，产物从另一通道扩散出来 用碱金属阳离子浸渍或交换后具有碱催化活性 例：甲苯、甲醇： 酸性催化剂上可进行苯环烷基化反应，生成二甲苯 碱金属交换的八面沸石Cat，苯环侧链烷基化，生成 苯乙烯和乙苯。 其机理： 酸中心吸附甲苯的苯环 碱中心吸附甲苯的甲基使其活化 磷酸土（活性氧化铝水合物） 磷酸铝胶 结晶磷酸铝 XR·Al2O3 ·10±0.2P2O5 ·yH2O 400 ～600℃下焙烧 孔通道3—10? AlPO4—5： 六方晶型，模板剂 -— 四丙基铵离子 孔径 6 — 10? AlPO4—11：六方晶体，模板剂 — α—正丙胺 孔径 6— 6.2 ? AlPO4—17： 六方晶型，与毛沸石结构完全相似。 模板剂 — 喹咛环 孔径4.3 — 5 ? ALPO4—20：方钠石。模板剂 — 四甲基氢氧化铵 孔径3? 属中等酸性，与Pt、Pd一起使用时，有利重质渣油 加氢裂化和重整及异构化。 * * 四、沸石分子筛的酸、碱催化性能及其调变 1、酸中心的形成与本征催化性能 氢型和脱阳离子型沸石分子筛酸中心的形成。 Na+ NH4+ H 型 阳离子型 -H2O 交换 NaY 例 （OH带IR） 3640㎝-1 B酸 HY分子筛表面 1450㎝-1 L酸 脱阳离子沸石表面 H型 脱阳离子型 L B 骨架外铝离子会强化酸位，形成L 酸 三配位的铝离子从骨架上 脱出 与OH基酸位相互经强化后 化学式 B 实验结论 沸石分子筛经交换产生B 酸中心。脱水L 酸 过渡金属还原也能形成酸中心 Ca++ + H2 Ca + 2H+ Ag+ + ? H2 Ag + H+ 机理： (2Agn)+ + H2