酸碱理论与非水溶液-3.pdf

Acid-base Theory and Nonaqueous Solution §1-1 酸碱概念 §1-2 酸碱强度 §1-3 硬软酸碱理论 §1-4 非水溶剂和超酸 §1-3 硬软酸碱理论（HSAB） Hard-Soft Acids and Bases 质子酸碱：pK描述强度 质子酸碱 pH或H0描述酸度 不涉及质子的路易斯酸碱： 不涉及质子的路易斯酸碱 强度：比较配合物（加合物）的热力学稳定性 热力学稳定性 形成常数K 形成常数K A + : B = A : B [AB] K = [A][B] 人们发现： + 2+ + 含P、S、As配位原子的配体易与Ag 、Hg 、Cu 、 Pt2+等阳离子形成稳定配合物 含O、N配位原子的配体易与Al3+ 、Ln3+ 、Co3+ 、 Th4+等阳离子形成稳定配合物 + 3+ 比较Ag 、 Al 的酸性强弱： ： 对P、S、As配位原子：酸性Ag+ Al3+ 对O、N配位原子： 酸性Al3+ Ag+ 存在“偏爱成键” 特性 “偏爱成键” Ahrland ：阳离子分为A 、B两类 Pearson ：称为 硬、软酸 硬、软 一. 硬酸和软酸 硬酸阳离子： 硬酸阳离子 硬酸中接受电子的原子较小、正电荷高， IA、IIA、IIIB、镧系(3+) 、锕系(4+)、IIIA、 价轨道不易变形。 高氧化态d区阳离子（Ti3+ 、Cr3+ 、Fe3+ 、Co3+等） 硬酸是受体原子对外层电子吸引力强的酸 特点：离子势大，变形性弱 硬酸的例子：Al3+离子、BF3 ϕ = Z / r 与不同配位原子形成的配合物的稳定性： R N 》R P R As R Sb （烷基） 3 3 3 3 R O 》R S R Se R Te 2 2 2 2 F- - - - 硬酸中性分子： Cl Br I IIIA缺电子化合物 ϕ 大，