电负性研究(Ⅱ)―氢的电负性.pdfVIP

维普资讯 第 4期 无 机 化 学 学 报 V0】】8．No4 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY Apr．，2002 2002年 4月 电负性研究(Ⅱ)_一氢的电负性 杨立新 (湘潭大学化学学院，湘潭 411105) 美键词： 电负性概念 计算方法 氢的电负性 分类号： 06】3．2 0641．13 氢的电负性值是氢元素性质的重要参数，1932 认为氢电负性 的评定一直是个 困难的问题，他们从 年 Paulingt 0定量确定氢 的相对 电负性值等于 第 1A族元素的电负性值随原子序数 的变化．外推 21．1961年 Allred~ 用更准确的实验数据对 Paul- 得到氢的电负性值等于 129±002。莫亦荣…认为 in 电负性标度进行 了修正，氢的电负性值被确定为 在 Pauling等电负性标度中对氢的电负性的计算是 2．2，目前这两个数值都在采用。元素的电负性值是 偏高了，如果考虑计算中的一些误差，则可确定氢原 与元索的性质紧密相关的，一个合适的电负性标度 子电负性在 l5O～1．7O之间。而喻典、陈志达等 应该至少反映所有重要元素的电负性值，氢的化合 最近用密度泛函理论提 出来的元素电负性标度中， 物 比任何其它元素都多，理应有一个基本的准确电 氢的电负性值换算成Pauling电负性等于270 又 负性值，然而一些 电负性标度中却缺乏这样的数 比通常值偏高。作者认为现有的Pauling氢电负性值 据 。在 Murphy等 四人 最近发表 的论 文中，对 与氢的性质并不完全相符，举一反例如图 l所示。在 Pauling电负性标度又进行了深入考查与评价，并提 PH 、AsH，、SbH，三种分子中成键原子的 Pauling电 出了一个可接受的电负性标度所需要达到的9项指 负性值 ( )之差依次为0．0、0．1、0．2，而其分子的 标，Sproult”也对 l5个电负性标度用 3l1种二元化 偶极矩大小分别是 0．57、0l8、0．12(D)．偶极矩变 台物的金属性 、共价性、离子性进行 了评价。无疑元 化的顺序与元素 电负性之差增大的顺序正好相反、 素的各种物理的、化学的性质与元素的电负性值不 彼此矛盾 。另外用氢的Pauling电负性值也很难说明 发生歧义，并充分反映元素性质的独立性 、特殊性， 氢在金属氢化物中的行为和现象等问题。氢是元素 恰如其分地反映各种现象并进行解释，是评价 电负 性标度的必备依据，而不至于在个别元素的电负性 数值上造成一些似是而非的混乱境况是十分重要 的。 PH AsH3 SbH3 对于氢的电负性，我国学者袁汉杰 早在 1964 0．0 0．I 0 2 年建立的电负性标度中，所获得 的结果就与Pauling (D) 0．57 018 012 的氢电负性值相差颇大，等于 1．59；1990年 Luo和 图 1 同旗三种氢化物分子构型中由4 值反映的化学 Bensont在比较多种 电负性标度与有机物标准生成 键极性与分子偶扳矩之间的相反关系 焙的相关性时，氢的电负性值在相关图中总是呈现