2013年五一高中化学竞赛集训二-化学配合物-导学2.pdfVIP

配位化合物 【竞赛要求】 1. 掌握路易斯酸碱、软硬酸碱的概念。 2. 掌握配合物、配位键，重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体。 3. 配合反应，配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原的关系。 4. 4. 44.. 配合物几何构型和异构现象。 5. 5. 55.. 配合物的杂化轨道理论；用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。 3+ 3+ 6. Ti(H O) 33++ 6. Ti(H O) 66.. 离子TTii((HH OO)) 颜色的解释。 2 6 2 6 22 66 7. 掌握螯合物及螯合效应。 8. 掌握晶体分类、结构、性质。理解晶胞的含义。掌握以晶胞为基础的计算。 【内容提要】 一、路易斯酸碱、软硬酸碱 1. 1. 11.. 电离理论 + 1887 年阿仑尼乌斯提出了电离理论：酸是在水溶液中电离出的阳离子仅仅是H 的物质； 碱是在水溶液中电离出的阴离子仅仅是OH-的物质。 由于水是最普遍的溶剂，所以百年来，这种观点至今仍为许多人采用，特别是现行初高中 化学教材定义酸碱时主要还是依据该理论。 2. 2. 22.. 溶剂理论 为了克服上述缺点，1905 年富兰克林（Franklin）提出了溶剂理论：在特定溶剂中，凡能 离解产生溶剂阳离子的物质为酸；凡能离解产生溶剂阴离子的物质为碱。 该理论不仅概括了水溶液中的酸、碱要领, 而且把酸、碱概念引入非水溶剂中去。 例如在液氨中：2NH (l) NH + + NH - 3 4 2 则在液氨中NH Cl 等铵盐表现为酸、NaNH 等氨基化物表现为碱。 4 2 硝酸在纯硫酸中是碱： HNO (碱) + 2H SO → NO + + H O+ + 2HSO − 3 2 4 2 3 4 液态四氧化二氮中： AgNO (碱) + NOCl (酸) → N O + AgCl 3 2 4 酸碱溶剂理论中，同一化合物在不同溶剂中可以改变其酸碱性质，比如HClO4 在水中是强 酸，在乙酸中是弱酸，而在氟磺酸中则是弱碱。 但酸碱溶剂理论只能描述溶剂中的酸、碱，不能概括气相和固相中的酸碱反应。 3. 3. 33.. 质子理论 + 1923 年布朗斯泰德（Bronsted）提出质子理论：凡能给出质子（H ）的物质称为酸，凡能 + + 接受质子（H ）的物质称为碱，并且质子酸与碱有共轭关系，即质子酸 质子碱 + H , 酸 碱反应必是质子转移或传递的结果。如： 根据此观点，水溶液中解离、中和、水解反应等，都是质子传递（或转移）反应。而该理 论之下的酸碱反应则是两对共轭酸碱对之间传递质子的反应，不一定生成盐和水： + → + + → + 酸 ++ 碱 →→ 碱 ++ 酸