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第 17 卷 　第 6 期 大学化学 2002 年 12 月 师生笔谈 一种新的电负性标度 王庆伟 　洪军 李云辉 　　 ( ) ( ) 吉林师范大学化学系 　四平 136000 　 长春理工大学材料化工分院 　长春 130000 　　摘要 　提出了一种新的电负性标度计算方法 ,表达了原子在分子中吸引电子的能力 ,基本反 映了元素周期性规律。 　　Pauling[1 ] 于 1932 年首先提出电负性概念并将其定义为“原子在分子中吸引电子的能 力”。他是从热力学角度出发 ,假定 A 、B 组成纯共价键的键能等于 A 、B 各自以同原子结合组 成的纯共价键能的算术平均值 ,即: 　　　　 EAB = ( EAA + EBB) / 2 Δ Δ Δ 　　实际的键能 AB (实) 与 EAB (纯) 之差 = AB (实) - EAB (纯) ,与电负性相联系 ,有 : X A - X B = 0. 5 0. 208 ( Δ ) , X 为电负性。 　　Pauling 将 Δ叫做离子共价共振能 ,规定氟原子的电负性为 4. 0 ,并相对其求出了其他元 ( ) 素的电负性值 图 1 。 图 1 　几种电负性标度比较 　 38 © 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 　　由于 Pauling 计算的电负性在键的极性、物质的溶解度、熔点等方面的应用简单明了 ,很有 实用价值 ,因而得到了广泛的推广和使用。 　　随着电负性概念的应用和发展 ,许多科学工作者对其从理论和实验上进行了深入的研究 和探讨 ,并且提出了不同的计算方法。如 Mulliken[2 ,3 ] 于 1934 年提出原子的电离能和电子亲 和能的平均值应该是中性原子对电子吸引的度量 ,建议原子的电负性为 : 　　　　 X = ( I + Y ) / 2 m m m 其中 I m 为电离能 , Ym 为亲和能。 　　Mulliken 计算的电负性是根据实验数据得到的 ,具有可靠的实验基础 ,与 Pauling 的电负 性值有直线关系 : 　　　　 X M = 3. 15 X P [3 ,4 ] ( ( 3 π ) 　　1952 年 ,Sauderson 发现原子的平均电子云密度 D = 3 Z/ 4 r 其中 Z 为原子序 ) 数 , r 为共价半径 与其电负性有密切关系 ,提出原子的 D 与等电子稀有气体元素的D ′的比值 S = D/ D ′叫做原子的稳定性比值。由于 S 与 Pauling 的电负性值大体相同。因此 ,也将此 值称为电负性。 　　1958 年 ,AllredRochow [3 ,5 ]从静电角度出发 , 以共价键为依据,提出原子的电负性是原子 与一个离核共价半径为 r 距离的电子间的静电力 : 2 2 　　　　 X A = Z e / r 其中 Z 为有效核电荷 , r 为共价半径。 　　AllredRochow 的电负性值与 Pauling 的电负性值很相近 ,充分表现了原子吸引电子的能 力。 [6 ] [7 ] 　　我国学者李世 、袁汗杰 也提出了与 AllredRochow 的电负性概