LiAlH4与Li3AlH6的成键特性及热力学稳定性.pdfVIP

维普资讯 物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) ActaP ’s．一Chim．Sin．，2008，24(4)：686—690 April A【rticle】 www．whxb．pku．edu．ca LiAIH4与Li lH6的成键特性及热力学稳定性 梁 初 黎光旭 蓝志强 刘奕新 韦文楼 郭 进 (广西大学物理科学与工程技术学院，教育部有色金属材料及其加工新技术重点实验室，南宁 530004) 摘要： 采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW—PP)方法，计算 rLiA1H 分解反应中各个产物的晶胞参 数、电子结构、生成焓和分解反应的反应焓．反应中各固态、气态物质的晶胞的结构优化后的晶格参数与相应的 实验值均符合得较好．对LiAIH4与LiA1H 的电子结构分析均表明，其中的Al—H键为共价键 、Li—H键为离子 键．对各分解反应的反应焓计算结果表明，(1)LiA1H一13／Liv,A1H6~2／3AI+H，f2)13／Li1H。-*LiH+I／3AI+1／2H2及 f3) H+Al—LjAl+12／H均为吸热反应，298K时计算的反应焓分别为 14．3、14．9与50．9kJm·ol，与相应的实验 值符合得较好． 关键词： 一A1一H络合物； 电子结构；成键特征；热力学稳定性 中图分类号： O641 BondCharactersandThermodynamicStabilitiesofLiAIH4andLi~AIH6 LIANGChu LIGuang—Xu LANZhi—Qiang LIUYi—Xin WEIWen—Lou GUOJin rKeyLaborator) ． ofNationalEducationMinistoforNonJerrou．MetalsandMaterialsProcessingTechnology．CollegeofPhysics ScienceandTechnology．GuangxiUniversit ．y，Nanning 530004，P．R．China) Abstract： Theelectronicstructures，formationenthalpies，andreactionenthalpiesofLi—Al—H system complexwere investigatedusingplane—wavepseudo—potentialmethodbasedondensityfunctionaltheory．Calculatedcellparameters werein agreementwithexperiment．TheinteractionbetweenAland H atomswasstrongcovalentbond and the interactionbetweenLiandHatomswasstrongionicbondinbothLiAlHlandLi lH Thecalculatedreactionenthalpies forreactionsf1)LiAlH一1／3Li：jAlH6+2，3AI+H2，f2)】／3Li lH6一 “H+13／Al+l／2H!，andf3)LiH+Al一 Al+1／2H2were 14．3，14．9，and50．9kJ·mol～at298K，respectively，whichwereinagreementwithexperimentresults． KeyW ords： Li—A1一H complex； Electronicstructure； Bondcharacter； Thermod~namicstabil