yq有机chapt-04 烷烃 自由基取代反应 2.pdfVIP

第 四 章 烷烃 自由基取代反应 第 四 章 烷烃 自由基取代反应 第 四 章 烷烃 自由基取代反应 Chapter 4 Alkanes and free radical Chapter 4 Alkanes and free radical Chapter 4 Alkanes and free radical substitution reaction substitution reaction substitution reaction 4.1 烷烃的分类 4.2 烷烃的物理性质 外 观： 状态， 颜色， 气味 1-4 气态 5-16 液态 17- 固态 物理常数 ： 沸点（b.p.) 熔点（m.p.) 折光率(n) 旋光度[α λ 密度（d） 溶解度 偶极矩（μ） μ=qd 光谱特征 物理性质：不牵涉物质分子化学组成 改变的性质，是物质本身的属性。 一、分子间相互作用力 色散力：是电子在运动中产生的瞬时偶极力，与分子的 极化率、分子的接触面积有关。 又称为诱导偶极-诱导偶极相互作用。 色散力与分子中原子的数目大小约成正比。它弱于其 它分子间作用力，但是普遍存在的。 偶极力：极性分子间的相互作用力，为一分子偶极正端 对另一分子偶极负端的相互吸引作用。 也称为偶极-偶极相互作用。 偶极分子和非极性分子之间还存在偶极-诱导偶极相 互作用。 偶极力比色散力强，但比离子键或共价键要弱得多。 氢键：一个与电负性高的原子共价结合的H带有部分正 电荷，能与另一个电负性高的原子结合，形成聚集体。 X H Y 氢键的键能17~25kJ·mol-1，但对物质的性质有显著影响。 可使熔点和沸点升高；溶质和溶剂之间形成氢键使溶解度 增大。 二、烷烃的沸点 烷烃是非极性分子，没有偶极力，也不能形成氢键，分 子之间的吸引力只有色散力。 直链烷烃的沸点随着分子量的增大而有规律地升高。 CH (CH ) CH CH (CH ) CH CH (CH ) CH 3 2 3 3 3 2 4 3 3 2 5 3 bp./ ℃ 36.1 68.9 98.4 原因：色散力与分子中原子的数目和大小约成正比。 在含相同碳原子数的烷烃异构体中，支链异构体的沸点 比直链异构体低，支链越多，沸点越低。 CH3 CH CH CH CH CH CH CHCH CH 3 2 2 2 3 3 2 3 CH C CH 3 3 CH3 CH3 bp./ ℃ 36.1 27.9 9.5 原因：支链多的分子接近球形，分子的接触面积小，而使 分子间的引力小于直链烷烃。 色散力只有在近距离内才能有效地作用。 三、熔