中级无机化学第五章.pptVIP

? C60的化学行为特征 C60中，两个相邻的碳原子上的剩余的p轨道可形成?键。这样得到的双键都位于两个六元环键合的位置，而单键则位于五元环和六元环键合的位置。这样构造的共轭体系使其具有一定芳香性。由于角锥化的s0.915p2.085杂化(有文献为sp2.28)的碳原子在分子中引起了大量的张力，故其热力学稳定性比金刚石和石墨都差。 此外，C60是负电性分子，它易于被还原而不易于被氧化。 C60在空气中稳定, 在真空中加热至400 ℃也不会分解。这是因为C60分子中所有五元环均被六元环分开，即遵循五元环分离原则。从C20开始，除C22外，任何一个偶数碳原子簇都可以形成一个富勒烯结构。但只有遵循五元环分离原则，才能稳定存在。在C60中，所有的碳原子所处环境都是一致的，在13C NMR谱上只有δ＝143.2 ppm处有一个单峰足以证明其高对称性。C60的这种特异结构大体确定了其化学行为。 基于上述结构特征，有关C60的化学反应特征可归纳为如下几点: (1) C60的主要化学反应类型是对双键的加成，特别是亲核加成而非亲电加成，以及自由基加成、环加成及η2－过渡金属配合物的形成。此外，各种形式的氢化、卤化及路易斯酸复合物的生成反应也能进行。 (2) 加成反应的驱动力是富勒烯碳笼中张力的解除