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太原理工大学 煤科学与技术小结
问题及答案:
1. 煤的工业分析
煤的工业分析包括煤的水分、灰分、挥发分的测定和固定炭的计算四项内容。水分和灰分可反映出煤中无机质的数量,而挥发分和固定炭则初步表明了煤中有机质的数量与性质。
1)水分:按其存在状态,分为外在水分、内在水分和化合水三种。1外在水分(Mf)是指煤在开采、运输、储存和洗选过程中,附着在煤的颗粒表面以及直径大于10-5cm的毛细孔中的水分,以机械的方式与煤相结合,仅失去外在水分的煤则称为空气干燥煤;2内在水分(Minh或Mad(%))是指吸附或凝聚在煤颗粒内部表面的毛细管或空隙(直径小于10-5cm)中的水分,以物理化学方式与煤相结合,将空气干燥煤样加热至105~110℃时所失去的水分即为内在水分。失去内在水分的煤称为干燥煤;当环境的相对湿度为96%,温度为30℃,且煤样内部毛细孔吸附的水分达到平衡(饱和)状态时,内在水分达到最大值,即为最高内在水分(MHC)。煤的外在水分与内在水分的总和称为煤的全水分(Mt)。3化合水是指以化学方式与矿物质结合的,在全水分测定后仍保留下来的水分,即通常所说的结晶水和结合水,一般不考虑。
煤中各种水分的多少在一定程度上反映了煤质状况。煤中的外在水分和内在水分,都与
煤质有关。低煤化度煤结构疏松,结构中极性官能团多,内部毛细管发达,内表面积大。因此外在水分高,内在水分大。例如褐煤的外在水分和内在水分均可高达20%以上。随着煤化度的提高,两种水分都在减少。在烟煤中的肥煤与焦煤变质阶段,外在水分较少,内在水分达到最小值(小于1%)。到高变质的无烟煤阶段,由于缩聚的收缩应力使煤粒内部的裂隙增加,外在水分与内在水分又有所增加,内在水分可达到4%左右。
煤的最高内在水分与煤化度的关系基本与内在水分相同,具有明显的规律性如图1所示。当挥发分(Vdaf)为25%士5%时,MHC 1%,达到最小值;对于高挥发分(Vdaf 30 %)低煤化度煤,MHC随着Vdaf的增加迅速增大,最高可达20%~30%;对于低挥发分(Vdaf 20% )高煤化度煤,MHC随着Vdaf的减小又略有增大。因此,可采用MHC作为低煤化度煤的一个分类指标。
图1 煤的最高内在水分MHC与挥发分Vdaf的关系
煤经风化后。煤的内在水分增加。所以煤内在水分的大小,也是衡量煤风化程度的标志之一。
2)灰分(ash,简记符号A)是指煤中所有可燃物质完全燃烧时,煤中矿物质在一定温度下经过一系列分解、化合等复杂反应后剩下的残渣,因此称为灰分产率更确切。
3)挥发分:煤在规定条件下隔绝空气加热后挥发性有机物质的产率称为挥发分,简记符号V。事实上,煤在该条件下产生的挥发物既包括了煤的有机质热解气态产物,还包括煤中水分产生的水蒸气以及碳酸盐矿物质分解出的CO2等。因此,挥发分属于煤挥发物的一部分,但并不等同于挥发物。根据挥发分产率可以大致判断煤的变质程度。一般来说,随煤阶增高挥发分产率降低。
4)固定碳:从测定煤样挥发分后的焦渣中减去灰分后的残留物称为固定炭.简记符号FC。
2. 煤的元素分析
煤的元素分析所包括的元素组成,通常是指组成煤有机质的五种主要元素,即碳、
氢、氧、氮和硫。
1)碳:构成了稠环芳烃的骨架。碳含量随着煤化度升高而有规律地增加。泥炭的干燥无灰基碳含量Cdaf为55%~62%,褐煤为60%~77%,烟煤为77%~93%,无烟煤为88%~98%。在同一种煤中,各种显微组分的Cdaf也不一样,丝质组镜质组稳定组。
2)氢:随着煤化度增高,氢含量逐渐下降。在中变质烟煤之后,这种规律更为明显。在气煤、气肥煤阶段,氢含量能高达6.5%;到高变质烟煤阶段,氢含量甚至可下降到1% 以下。对于同一种煤化度的煤,稳定组镜质组丝质组。
3)氧:有机氧在煤中主要以羧基(-COOH)、羟基(-OH)、碳基(〉C=0)、甲氧基(-OCH3)和醚基(-C-O-C-)形态存在,也有些氧与碳骨架结合成杂环。煤中有机氧含量随煤化度增高而明显减少。泥炭中无水无灰基氧含量Odaf高达27%~34%,褐煤中Odaf为15%~30%,到烟煤阶段为2%~15%,无烟煤为1%~3%。对于中等变质程度的烟煤,镜质组丝质组稳定组;对于高变质烟煤和无烟煤,镜质组稳定组丝质组。
4)氮:含量较少,一般为0.5%~3.0%,是唯一的完全以有机状态存在的元素。以蛋白质形式存在的氮,仅在泥炭和褐煤中发现,在烟煤中几乎没有发现。煤中氮含量随煤化度的加深而趋向减少,但规律性到高变质烟煤阶段以后才比较明显。在各种显微组分巾,氮含量的相对关系也没有规律性。
5)硫:以有机硫和无机硫的状态存在。有机硫是指与煤有机结构相结合的硫,主要存在形式有硫醇、硫醚、双硫醚以及呈杂环状态的硫醌和噻吩等。硫分在0.5%以下的大多数煤,一般都以有机硫为主。煤中无机硫主要来自矿物质中各种含硫化合物
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