气相色谱技术及其发展.pdfVIP

第 27卷 第 3期 大 学 化 学 V01．27No．3 2012年6月 UNIVERSITY CHEMISTRY Jun．2012 气相色谱技术及其发展 肖泽文 王燕杰 胡小刚 (华南师范大学化学与环境学院 广东广州 510006) 摘要 通过气相色谱仪进样系统、分离系统以及检测记录系统的发展介绍气相色谱的发展，最后概述了 几种气相色谱新技术的进展情况。 关键词 气相色谱 技术 发展 在色谱分析方法中，以气体为流动相的柱色谱法称为气相色谱法(gaschromatography，GC)。气相 色谱法已有 50多年的发展历史，现在已成为一种成熟且应用广泛的分离复杂混合物的分析技术，在石 化分析、药物分析、食品分析、环境分析、高聚物分析等领域均得到广泛应用，是工业、农业、国防、建设、 科学研究中的重要工具。 气相色谱法的出现和发展在分析化学乃至整个化学史上都有着里程碑式的意义，了解其发展历史 有助于更好地认识和运用气相色谱法。虽然国内部分色谱相关书籍或学术论文或多或少地涉及到气相 色谱法的历史，但往往比较零散。本文简要地介绍了气相色谱法的起源、气相色谱法的发展以及气相色 谱的一些新技术，旨在令读者对气相色谱法及其发展情况有较为全面和系统的认识。 1 气相色谱法的起源 色谱的发现最早可追溯至古罗马时代 ，那时人们就 已经发现将一滴包含混合色素的溶液滴在一块 布或一片纸上，随着溶液的展开可以观察到一个个同心圆环的出现。近代首先认识到这种分离现象和 分离方法大有可为的是俄 国的植物学家 Tswett。Tswett于 1903年在波兰华沙大学研究植物叶子的组成 时，将叶绿素的石油醚抽提液倒人装有碳酸钙吸附剂的玻璃管上端，然后用石油醚进行淋洗 ，结果不同 色素按吸附顺序在管 内形成一条不同颜色的环带，就像光谱一样。1906年，Tswett在德国植物学杂志上 发表 的一篇论文 中首次把这些彩色环带命名为 “色谱 图”，玻璃管称为 “色谱柱 ”，碳酸钙称为 “固定 相”，石油醚称为 “流动相”。Tswett开创的方法叫做 “液．固色谱法”[1-2]，这就是色谱法的起源。 1941年，英国科学家 Martin和 Synge在研究液．液分配色谱时，预言可以使用气体作流动相，即 气．液色谱法。他们在 1941年发表的论文中写到 “流动相不一定是液体，也可以是蒸气……以永久性气 体带动挥发性混合物，在色谱柱中通过装有浸透不挥发性溶剂的固体时，可以得到很好的分离”_3]。 1950年，Martin和James使用硅藻土助滤剂做载体，硅油为固定相，用气体流动相对脂肪酸进行精细分 离，这就是气．液分配色谱的起源 。后来，他们在 1952年的BiochemicalJournal上又连续发表 了3篇论 文，叙述了用气相色谱分离低碳数脂肪酸、挥发性胺和吡啶类同系物的方法[4 ，这标志着气相色谱法正 式进入历史舞台。当时在石油化工的分析中，正当传统的分析方法无能为力时，气相色谱法就像及时雨 一 样，成为化学分析的得力助手。从此，科学家对气相色谱法的研究逐步展开 } 通讯联系人 ．E—mail：huxg@scnu．edu．cn 第3期 胡小刚 等：气相色谱技术及其发展 85 2 气相色谱法的发展 在历史上，气相色谱法的发展总是和气相色谱仪器的发展密不可分。每一种气相色谱新技术的出 现，往往都伴随着气相色谱仪器的改进。因此，了解气相色谱法的发展历史可以从气相色谱仪的发展人 手 。 历史上最早的气相色谱仪是 1947年由捷克色谱学家JaroslavJanlik发明的。该仪器以CO，为流动 相、杜马测氮管为检测器测定分离开的气体体积。在样 品和 CO，进入测氮管之前，通过 KOH溶液吸收 掉CO，按时间记录气体体积的增量(图1)]。这台仪器虽然简陋，但对当时的气相色谱研究起到了巨 大的推动作用 。JaroslavJantik发明的气相色谱仪也有一些明显的不足：它只能测室温下为气体的样品， 样品中的CO，不能被测定，而且没有实现 自动化 。20世纪 50年代末 ，它逐渐被更先进 的气