固体化学第五章固体中的扩散.ppt

　　考虑 热力学关系以及空位跃迁距离r与晶胞参数a0成正比 ， 式 （3-3） 　　式中， 为新引进的常数， ， 它因晶体的结构不同而不同，故常称为几何因子。 可改写成： 　　对于以间隙机构进行的扩散，由于晶体中间隙原子浓度往往很小，所以，实际上间隙原子所有邻近的间隙位都是空着的。 　　故间隙机构扩散时，可提供间隙原子跃迁的位置几率可近似地看作100%。 　　基于与上述空位机构同样的考虑，间隙机构的扩散系数可表达为 : （3-4） 通过比较式（3-3）和（3-4） （3-3） （3-4） 可以很容易地看出，它们均具有相同的形式。 　　为方便起见，习惯上将各种晶体结构中空位、间隙扩散系数 统一表示为： （3-5） 显然空位扩散活化能由形成能和空位迁移能两部分组成，而间隙扩散活化能只包括间隙原子迁移能。 在实际晶体材料中，空位的来源除了由本征热缺陷提供外，还往往包括由于杂质离子的固溶 所引入的空位。例如在NaCl晶体中引入CaCl2则将发生如下取代关系： 因此，在空位机构扩散系数中，应考虑晶体结构中总的空位浓度： 为本征空位浓度 为杂质空位浓度。 此时，扩散系数应由下式表达： 　　在温度足够高的情况