第四章原子吸收光谱法.ppt

1.加入释放剂 加入过量的某种金属元素与干扰元素化合，使生成更稳定或更难挥发的化合物，从而释放出待测元素。抑制化学干扰时加入的金属元素就是释放剂。 例如，PO43-存在对钙的测定有严重干扰，当加入LaCl3后，干扰就可消除。La3+首先与PO43-结合，钙游离出来。测定镁时，加入SrCI2可抑制Al和Si的干扰等。 加入释放剂是消除化学干扰的常用方法。 化学干扰 化学干扰的消除和控制： 石墨炉结构示意图 金属夹套 绝缘体 石墨锥 石墨管 冷却水 进样窗 保护气 Ar或N2 光路 水 石墨管： 长约30-60mm，外径约6-9mm，壁厚约1-2mm (接电源) 原子化器的中间是一根长约30-60mm，外径约6-9mm，壁厚约1-2mm的石墨管，管上有三个直径约2毫米的小孔。管的两端装有加热石墨管用的能施加10-25V，400～600A电源的电极头－石墨锥，电极、绝缘体、金属夹套与石墨管之间通入Ar或N2等气体，气体就从石墨管的三个孔中进入管内而从管的两端逸出，以免石墨管和管内试样在高温下与空气接触而氧化。 石墨炉原子化器结构 测定时，取1-100μl微量液体样品或数毫克固体样品，从石墨管中间的一个孔加到石墨管中，接通电源并程序控制阶梯升温，经干燥、灰化、原子化、除残，一次测定结束。 石墨炉的原子化过程 干燥 灰化 原子化 时间 温度 除残 石墨炉程序升温示意图 ①干燥 用小电流加热，除去样品中的溶剂，干燥时间取决于溶剂的性质。如：水溶液则须加热到100℃以上。 ②灰化 使试样中盐分分解并赶走阴离子，破坏有机物，除去易挥发基体或其他干扰元素。灰化温度和时间：以待测元素不挥发损失为限，由基体的性质决定。一般灰化温度100～180℃，固体样品则可能需几百甚至上千度。 石墨炉的原子化过程(续1) ③高温原子化 高温下，以盐类和氧化物存在的试样元素挥发，并解离为基态原子。 ④高温除残(净化) 当试样中的待测元素信号被记录后，还须升温到大于3000℃数秒钟，以除去石墨管中残留的物质，消除其记忆效应。以便测定下一个试样。 石墨炉的原子化过程(续2) 1、原子化效率比火焰法高几百倍，原子蒸气停留时间长达1秒以上。 2、绝对灵敏度高。达10-12g以上，比火焰法高几个数量级。 3、通过调节电流大小控制温度，选择性好。可使待测元素的激发、电离等降低到最低限度。 高温石墨炉原子化法的优点 4、对于在低温蒸发的干扰元素，可先调至适当温度将它分馏除去。 5、惰性气体除氧技术和石墨管提供的强还原气氛，适于测定易形成氧化物的元素。 6、液体、固体样品都可直接测定，用量很少。液体试样一般为1～100μl，固体试样为20～40μg。 高温石墨炉原子化法的优点(续) 1、分析结果的精密度比火焰法差，通常其相对标准偏差为5％～10％； 2、试样基体蒸发和石墨炉本身氧化都会产生分子吸收光谱干扰。 3、石墨管管壁在高温下会辐射连续光谱，背景干扰严重，需进行背景校正。 4、要求低电压大电流的电源，需水冷却，需惰性气体氩或高纯氮气等设备。 5、操作复杂。难熔元素，石墨管经使用一定次数后，记忆效应加剧。 高温石墨炉原子化法的主要缺点 有些元素如砷、硒、碲、铅、锡和锑等，在强还原剂的作用下能与氢结合生成共价氢化物；其挥发性强，易于加热分解。将这些元素用硼氢化钠使之还原，形成挥发性的氢化物，用氩气或氦气带出并引入至燃烧器的氩－氢火焰中进行原子化，可大大提高上述元素分析的灵敏度。也可将氢化物在特制的石英管原子化器中，加热或点燃，使氢化物分解，在管内产生自由基态原子。灵敏度可达10-11g/ml。 3、共价氢化物原子化装置 分光系统：采用光栅作为色散元件，主要作用是分离出分析线，减少背景干扰。 检测系统：使用光电倍增管，用数字表头显示或用微机处理检测数据。 四、分光系统与检测系统 在原子吸收光谱分析中，存在着干扰问题。在某些情况下，干扰还相当严重。了解产生干扰的可能因素，有助于加以抑制和消除。 按照干扰的性质和产生的原因，在原子吸收法中，干扰效应大致可分为四类：光谱干扰、电离干扰、化学干扰和物理干扰。 第三节、原子吸收光谱法中的干扰及其抑制 光谱干扰是指与有关光谱发射和吸收的干扰效应。它主要来源于光源和原子化器。常见的光谱干扰有以下五种情况： 1、非共振线吸收的干扰 2、空心阴极灯的发射干扰 3、自身发射和背景发射干扰： 4、分子光谱吸收干扰 5、光的散射 一、 光谱干扰 在测定的共振线波长附近，有单色