第四章第一节原子结构与元素周期系.ppt

第四章 结构化学 第一节原子结构与元素同期律 一. 原子结构发展概况 1.Dalton 原子论 每一种化学元素的最小单位是原子；同种元素的原子质量相同，不同种元素由不同原子组成，原子质量也不相同；原子是不可分的。 考察?粒子在金箔上的散射。 发现大多数粒子未偏转。 一部分粒子偏转。 4.波尔原子模型 （1）1900年，普朗克的量子论： 辐射能的吸收和发射是不连续的（量子化），是按照一个最小单位或最小单位的整数倍吸收或发射的，这种情况称为能量的量子化。 能量的最小单位叫做能量子，简称量子。 以光或辐射形式传递的能量子具有的能量ε与辐射的频率成正比： h＝6.626×10-34J·s，称为普朗克常数。 （2）1905年，爱因斯坦的光子学说： 光不仅是一种波，而且具有粒子性。 波尔原子模型要点： 波尔模型的成功与局限性 成功：解释了原子的稳定性，氢原子光谱（线光谱）的不连续性。 局限：1.不能说明多电子原子体系； 2.未脱离经典力学的框架；人为规定电子只能 在服从量子化条件的定态轨道上运动， 实际上电子并不遵守经典力学理论，而是服从微观粒子特有的规律性。 微观粒子的运动特征： 1. 量子化特征 “量子化”是指微观粒子的运动以及运动过程中能量的变化是不连续的，而是以某一最小量为单位呈现跳跃式的变化。 举例：原子光谱是分立的线光谱而不是连续光谱的事实。 2. 波粒二象性 对于质量为m、以速度v 运动着的微观粒子，不仅具有动量（粒子性特征），而且具有相应的波长（波动性特征）。两者间的相互关系符合下列关系式： 这就是著名的德布罗依关系式，它把物质微粒的波粒二象性联系在一起。式中λ称为物质波的波长，或德布罗依波长。 根据德布罗依关系式，可求得电子的波长。例如以一定速度运动的电子，其德布罗依波波长为： 这个波长相当于分子大小的数量级。因此，当一束电子流经过晶体时，应该能观察到由于电子的波动性引起的衍射现象。 测不准原理（测不准关系） （1927年，海森堡） 内容：微观粒子在指定时刻的空间位置和动量是不可能同时确定的。 微观粒子运动规律的统计性解释 微观粒子的波动性是大量微粒运动（或一个粒子的千万次运动）所表现出来的性质，即物质的运动是具有统计意义的概率波。 原子中电子的运动特征可用“概率波”和“概率密度”来描述。 空间某个区域波的强度（衍射强度）的大小与粒子出现机会（概率）的多少成正比。 1.薛定谔方程 1926年，奥地利物理学家薛定谔（Schr?dinger）建立了描述微观粒子运动规律的波动方程，即著名的薛定谔方程： Ψ ＝ Ψ （x、y、z）也可用球坐标（r、?、?）表示： Ψ ＝ Ψ （r、?、?）。 在一定条件下，通过求解薛定谔方程，可得到描述核外电子运动状态的一系列波函数Ψ(r、?、?)的具体表达式，以及其对应的状态能量E。 所求得的每一波函数Ψ(r、?、?)，都对应于核外电子运动的一种运动状态，即一个定态，其相应的能量即为原子轨道能级。 例如基态氢原子的波函数为： 1）主量子数n 意义：描述电子层能量的高低次序和离核的远近。 取值： 1 2 3 4 5 6┄自然数 符号： K L M N O P┄ ‥‥‥ n=1表示能量最低、离核最近的第一电子层。n越大，电子离核平均距离越远，能量越高，电子出现概率越小。 ⑴ 每个n值最多对应n个不相同的角量子数l，即每个电子层最多有n个亚层。 ⑵ l的每个值还可表示一种形状的原子轨道 l=0，s轨道，球形； l=1，p轨道，哑铃形； l=2，d轨道，花瓣形 小结: 1.主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量； 2.轨道角动量量子数l还决定原子轨道的形状和电子云的形状； 3.磁量子数m决定原子轨道或电子云的空间取向； 4.自旋角动量量子数ms决定电子运动的自旋状态。 四个量子数与各电子层可能存在的电子运动状态数列于下表: 例题：假定下列各套量子数，指出其中哪些实际上 是不存在的，并说明原因。 3. 原子轨道的图形 利用数学上的变量分离法，可将波函数Ψ