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专题8 模块4 热点题型三 沉淀溶解平衡
一、沉淀溶解平衡的本质
1、难溶电解质的溶解平衡
在一定沉淀与溶解的速度相等时,便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。
例如: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO (aq)
(2)溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
①v溶解v沉淀,固体溶解
②v溶解=v沉淀,溶解平衡
③v溶解v沉淀,析出晶体
(3)溶解平衡的特点
2、溶度积
(1)以AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积 离子积 概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc 表达式 Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①QcKsp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③QcKsp:溶液未饱和,无沉淀析出
(2)意义:
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
影响因素:
在一定的温度下,它是一个常数,只受温度影响,不受溶液中物质浓度的影响。。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
内因
难溶电解质本身的性质,这是决定因素。
外因
氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中加入下列物质时,将有何种变化?
AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)
加入物质 平衡移动向 AgCl溶解度 溶液中C(Ag+) 溶液中C(Cl-) 发生变化的原因 0.1mol·L-1HCl 向左 减小 减小 增大 同离子效应 0.1mol·L-1AgNO3 向左 减小 增大 减小 同离子效应 KNO3(s) 向右 增大 增大 增大 盐效应 0.1mol·L-1NH3·H2O 向右 增大 减小 增大 形成配合物 H2O 向右 不变 不变 不变 稀释作用 应用
1、沉淀的生成
原理:若Qc大于Ksp,难溶电解质的沉淀溶解平衡向左移动,就会生成沉淀。
在工业生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。常见的方法有:
①调节溶液的pH法:使杂质离子转化为氢氧化物沉淀。
②加沉淀剂法:如除去溶液中的Cu2+、Hg2+,可加入Na2S、H2S等作为沉淀剂。
〖特别提醒〗 ①为使沉淀更完全,所选用沉淀剂的原则是:使生成沉淀的反应进行得越完全越好(所沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能的小,即沉淀溶解度越小越好)。
②不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质。
2、沉淀的溶解
原理:当Qc小于Ksp,使难溶电解质的沉淀溶解平衡向右移动,沉淀就会溶解。
根据平衡移动,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。方法有:
①酸碱溶解法:如难溶于水的CaCO3溶于盐酸中。
②发生氧化还原反应使沉淀溶解:如CuS溶于硝酸中,HgS溶解度更小,只能用王水使其溶解。
③生成配合物使沉淀溶解:向沉淀体系中加入适当配合剂,使溶液中的某些离子生成稳定的配合物,减小其浓度,从而使沉淀溶解。如AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)、Ag++2NH3(加氨水) [Ag(NH3)2]+,此法对用酸碱法不能溶解的难溶电解质尤其具有重要意义。
3、沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动。
②特征
A.一般说来,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。
B.沉淀的溶解能力差别越大,越容易转化。
例如:AgNO3 → AgCl(白色沉淀) → AgBr (浅黄色沉淀) →AgI(黄色沉淀) → Ag2S (黑色沉淀)。
③沉淀转化的应用
A.钡化合物的制备
重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化合物的重要原料,但BaSO4不溶于酸,若用饱和Na2CO3溶液处理即可转化为易溶于酸的BaCO3。
总反应的离子方程式为BaSO4+COBaCO3+SO。虽然BaSO4比BaCO3更难溶于水,但在CO浓度较大的溶液中,BaSO4溶解在水中的Ba2+能与CO结合形成BaCO3沉淀。转化过程是用饱和Na2CO3溶液处理BaSO4沉淀,待达到平衡后,移走上层溶液;再加入饱和Na2CO3溶液,重复处理多次,使绝大部分BaSO4转化为BaCO3;最后加入盐酸,Ba2+即转入到溶液中。
B.锅炉除水垢
除水垢[CaSO4(s) → CaCO3(s) → Ca2+(aq)]
〖特别提醒〗沉淀溶解平衡与弱电解质电离平衡的区别:
(1)从物质类别看,难溶电解质可以是强电解质,也可以是弱电解质
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