量子化学价键理论的发展PPT课件.ppt

课题二：价键理论的发展 ——杂化轨道理论 制作人：曲畅 化学师范 时间：2016年10月 一、分子的形状 价键理论的基本要点是“电子配对法”，两个原子各出一个原子轨道，通过两个原子轨道之间的重叠，构成这两个原子之间的共价键。原子轨道是有一定方向性的，重叠的方向也就是共价键的方向，所以共价键是有方向性的。用价键理论很容易解释分子的几何形状，如：水分子（H2O）呈V字形，而氮分子（NH3）呈三角锥形等等。 例一 H2O分子 氧原子在2p轨道上有两个未成对电子，任意两个p轨道都互成直角。它们分别和两个氢原子的1s轨道相重叠，组成两个共价键： 这两个共价键之间的夹角，实际上不是90°，而是104.5° 例二：NH3分子 氮原子有3个未成对电子，分别处在3个p轨道上，3个p轨道互相垂直，和3个氢原子的3个1s轨道组成3个共价键： 所以，氮分子的几何形状是三角锥，但是3个共价键之间的夹角也不是90°，实际夹角是107.8° 这两个例子虽然粗略地解释了H2O和NH3分子的几何形状，但是角度都不正确。科学家对待科学是认真的、一丝不苟的，即使对很小的一些差异也要探求明白，问一个为什么。价键理论虽然能说明分子的几何形状，但是并不令人满意。 二、甲烷分子的难题 甲烷分子中，碳原子的电子组态是： 按照该组态，2s上的两个电子已配对，不参与成键，它只有两个未成对电子，只能有两个共价键，但事实上碳的很多化合物是四价，应该有4个未成对电子。 若一个2s电子激发到2p轨道上，电子组态成为 碳便具有4个未成对电子，它们和4个氢原子的1s电子组成4个共价键，这样虽然解决了价态问题，但又产生了新问题。这样4个轨道构成的4个共价键如何解释CH4分子的4面体几何构型？又如何解释4个C-H键是等同的？ 三、杂化轨道理论露面 我们会遇到很多分子的几何构型，很难单纯从原子轨道的方向性去解释。 1931年，鲍林为解决多原子分子的几何构型问题提出了杂化轨道的概念 认为在甲烷分子中，碳原子的成键轨道不单纯的s轨道或p轨道，而是它们的“混合”，称为“杂化轨道”。 sp杂化 两个杂化轨道的最大成键方向是在同一轴线的两边，两个键之间的夹角是180°，所以sp杂化是线性的，两个未参与杂化的轨道保持原来的状态。 除了常见的 还有 和