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分析化学练习题剖析
例;例;例;?;三、准确度和精密度的关系;例;例;例;例;?;?;例1;例2;例3;例4;例5;例6;例7;?;?;例8;?;例9;?;例10;?;?;已知H2S的Ka1 = 1.3 ×10-7,计算HS-的Kb。;写出Na(NH4)HPO4溶液的质子条件式;
c = [HAc] + [Ac-]
[Na+] = 2c
c = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-]
c = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] ;
[H +] = [Ac-] +[OH-]
[H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-]
[Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [OH-]
[Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-];
[H +] = [Ac-] +[OH-]
[H+] + [HCN] = [NH3] + [OH-]
[H+] + 2[H3PO4] + [H2PO42-] =[PO43-] + [OH-]+[NH3]
[H+] + [HCO3-] +2[H2CO3]= [OH-]
;已知计算pH=4.0时,0.10mol/L HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。;已知计算pH=5.0时,0.10mol/L HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。;HAc各型体的δ0-pH曲线;多元弱酸(碱)在溶液中各型体的分布系数;?;多元弱酸(碱)在溶液中各型体的分布系数;多元弱酸(碱)在溶液中各型体的分布系数;总结;例1;例3;例4;例5;例6;例7;例8;例9;例10;计算0.05mol/L HAc和0.010mol/LHCl混合溶液的pH。;计算0.30mol/L甲酸和0.20mol/L乙酸混合溶液的pH。
甲酸Ka = 1.8×10?4 ,乙酸Ka = 1.8×10?5;例13;例14;计算0.10mol/LHAc和0.20mol/LKF的混合溶液的pH。
HAc,Ka= 1.8×10?5;HF,Ka ’ = 6.6×10?4;计算0.10mol/LNH4CN溶液的pH。
HCN,Ka= 6.2×10?10;NH4+,Kb = 1.8×10?5;例17;例18;例19;例;?;例;?;例;例;?;例;例;EDTA在各种pH时的酸效应系数;例;例;例;?;例;?;例;?;例;例;例;?;?;例;?;?;?;?;?;例;?;解:lgKZnY=16.50,pH=2时,lgαY(H)=13.79,lgK′ZnY=16.50-13.79=2.71
lg(cZn2+K′ZnY)=lg(0.010×102.71)=0.716
不能被准确滴定;例;例;例;解:1、lg(cZn,spK′ZnY)–lg(cMg,spK′MgY)
=lg(0.010×1016.5)–lg(0.05×108.7)=7.15
故能准确滴定Zn2+,Mg2+不干扰
2、lg(cZn,spK′ZnY)–lg(cCa,spK′CaY)
=lg(0.010×1016.5)–lg(0.05×1010.7)=5.15
故能准确滴定Zn2+,Ca2+不干扰 ;例;?;?;Ca2+的干扰是由于指示剂的酸效应系数较小引起的ΔpM增大所造成,即选择滴定Zn2+的酸度不合适。若将酸度提高到pH=4.8~5.0,即可消除Ca2+的干扰。
当pH=5时, lgK′ZnIn=4.8,pZnsp仍为4.55,此时ΔpZn=0.25,TE%=0.3%,所以,基本上Ca2+不干扰的Zn2+滴定。
选择合适的pH使pZnsp与pZnep尽量接近,这样可以减少滴定误差。;设溶液中含有浓度均为0.020mol/LBi3+,Pb2+,问能否利用控制酸度的办法对两者进行分别滴定?;解:已知lgKBiY=27.94,lgKPbY=18.04,
ΔlgK=27.94-18.04=9.95
可以利用控制酸度的办法进行分步滴定
根据EDTA的酸效应可以知道, 滴定Bi3+和Pb2+时允许的最小pH值分别为0.7和3.3。若使Pb2+与EDTA完全不生成PbY配合物,可利用lgcPb2+K′PbY≤1,cPb,sp=0.010mol/L, lgK′PbY≤3, lgKPbY-lgαY(H)3, lgαY(H)=18.04-3=15.04,此时pH=1.6。
Bi3+的滴定范围0.7~1.6,再将溶液的pH调节到3.3以上,滴定Pb2+;例;?;上限lgαY(H)=lgcZn,spK′ZnY - 5=16.5-2.0-5=9.5
查表,pH=3.5
下限[OH]=10-7.6
pH=6.4
选择滴定时,若ΔpH=0.2,TE%≤0.3%,酸度控制在pH3.5~6.4。;?;例
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