光致电化学分析和其传感器的研究进展.pdf

第4 1 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 评述与进展 第3 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2013 年3 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 436 ~444 藡蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥藡蕥蕥 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2013.20729 评述与进展 藡蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥 藡 光致电化学分析及其传感器的研究进展 张兆霞摇 赵常志* (青岛科技大学化学与分子工程学院,青岛266042 ) 摘摇 要摇 基于光电化学现象而发展起来的光致电化学分析法具有选择性好、灵敏度高,而且仪器设备简单、易 于微型化,已经成为一种极具应用潜力的分析方法。 本文综述了近几年来光致电化学分析法及其传感器的研 究进展。 关键词摇 光致电化学;传感器;综述 1摇 引摇 言 光致电化学是一些物质与激发态的光电材料之间发生了电子转移而引起光电流变化的光电化学现 [1] 象 ,光致电化学分析法就是基于这种光电化学现象而发展起来的。 它的原理可简单表述为具有光电 化学活性物质的分子受到光激发后,其外层电子可从基态跃迁到激发态。 由于激发态分子具有很强的 活性,能够直接或间接通过电子调节机理将电子转移到半导体电极的导带或其它具有较低能量水平的 电极上,从而产生光电流。 光电流的产生可能有以下两种机理:(1)如果溶液中存在还原剂分子,反应 后产生的受激氧化态分子被还原到基态,继而再次参与光电化学反应,因此产生的光电流不间断; (2)如果溶液中存在猝灭剂分子(通常为电子供体或受体分子),激发态分子可与其发生电子转移反应, 生成的氧化态或还原态粒子能够进一步从电极表面得到或失去电子,即可产生光电流,而光电活性分子 [2] 重新回到基态参与反应 。 光电流的强弱与辐射光的波长和强度、光电活性物质的性质、电极的种类 和形状、偏压的大小以及电解质的组成有关。 在原理上,光致电化学可以看作是电化学发光的逆过程。 电化学发光分析法是基于电致发光检测光强度以达到检测的目的,而光致电化学分析法则是利用光激 发物质产生电子转移,通过直接或间接检测光电流的强弱实现检测目的。 与电化学发光一样,其激发与 检测是分步进行的。 光致电化学方法是进行电流检测,具有设备简单、成本低廉的优点,可以通过单波 长或普通光源与电化学检测设备组装,易于微型化和集成化。 相对于电化学方法而言,由于光电流的产 生类似于催化过程,加之空白值较低[3~7] ,其灵敏度高于通常的电化学方法[8~11]。 近年来,光致电化学 分析法和光致电化学传感器已经得到了快速发展,并用于分析多种化合物[9~16]。 实际上,将光能直接 转换为电化学能的太阳能电池的研究已获得了重大进展[17~20]。 光电材料的光激发电子转移以及电荷 分离机理方面的研究也有相关报道,这都为开展光致电化学在分析化学中的研究奠定了坚实基础。 在 光致电化学分析法中,无机材料(如TiO ,CdS等半导体纳米粒子[21~23] ,配合物如三联吡啶合钌及其 2 [24,25] [2,24~26] [27] [28,29] [30,31] 衍生物 ,过渡金属复合物 )、有机材料(如卟啉类 、酞菁类 、吩噻嗪类 染料)及高 [32] 分子导电聚合物 都可以作为光敏剂。 由于复合材料比单一材料具有更高的光电转换效率,所以复合 材料经常被用于光致电化学分析系统。 复合材料主要是由有机光电材料或者配合物光电材料与无机光 电材料复合形成,也可以是两种禁带宽度不同的无机半导体材料复合形成的材料。 常见的复合材料体 [3