四、单糖的构型测定.pptVIP

Exercises：1、以R、S构型标记下列各糖: 2、用Haworth式表示下列化合物，并写出吡喃型的构象式。①α-D-吡喃葡萄糖乙苷 ②2，3，4，6-四-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖③β-L-呋喃果糖④β-D-吡喃半乳糖甲苷 本节内容 21.1.4 单糖的构型测定 21.1.5 重要的单糖及其衍生物 21.2 寡糖 21.3 多糖 21.1.4 单糖的构型测定 2、D-葡萄糖构型的测定 21.4.5 重要的单糖及其衍生物 21.2 寡 糖 (oligosaccharide) 21.2.1 (+)-蔗糖（Sucrose） 21.2.2 (+)-麦芽糖（maltose） 21.2.3 （+）-纤维二糖（Cellobiose） 21.2.5 棉子糖（Raffinose） 21.2.6 环状糊精（Cyclodextrins） 21.3 多糖（Polysaccharides） Homework * * D-赤藓糖 D－阿拉伯糖 D－葡萄糖 D-2-脱氧核糖 第二讲 第二十一章 糖类 单糖的反应 Kiliani递升 递降 成脎 Tollen试剂 Feiling试剂 Benidict试剂 Br2水 稀硝酸 高碘酸 1、D-戊醛糖构型的测定 测定方法：①硝酸氧化 ②降解，HNO3氧化 ③成脎 D－阿拉伯糖 D-木糖和D-异木糖也能生成相同的糖脎 D-木糖 D-异木糖 Fischer首先假定C5羟基在右侧：①、D-阿拉伯糖递升得甘露糖和葡萄糖的混合物。②、D-阿拉伯糖氧化得具有旋光型的糖二酸。 ③、甘露糖和葡萄糖氧化得到的糖二酸都具有旋光性. 葡萄糖和甘露糖的混合物 ④、因为葡萄糖和甘露糖氧化后得到不同的糖二酸，将(i)中的C1、C6互换变成另一醛糖 ，再氧化后得到相同的糖二酸。 C1、C6互换 L－古罗糖 D－葡萄糖 所以，能与葡萄糖形成相同糖二酸的糖是L－古罗糖，葡萄糖构型应为（i）。Fischer用类似的方法测定了16个己醛糖中的12个糖构型，由于他的成绩卓著，不仅获得了1902年Nobel化学奖，而且被誉为“碳水化合物之父”。 1、D-(-)核糖和D-(-)-脱氧核糖 以糖苷形式存在于核酸中，是细胞中核酸的重要组成部分。 2、D-(+)葡萄糖（ [α]=+52.70） 3、D-(-)-果糖： 最甜的糖，mp=103℃，[α]D= —920 果糖与盐酸－间苯二酚共热立即生成深红色，而醛糖生成浅红色——鉴别醛糖与酮糖（Molish试验）。果糖与氢氧化钙生成难溶于水的C6H12O6.Ca(OH)2.H2O络合物，可用于果糖的检验。 应用：食品、药品、还原剂。织物修饰剂，颜料浓缩剂等。 4、Vc 应用：医疗，分析化学中用作还原剂。 L型的不饱和糖酸的内酯 双糖（disaccharide）：组成双糖的二个单糖可以相同也可以不同，两个单糖通过糖苷键相互连接，有两种不同的连接方式： 1，1－苷键 1，4－苷键 无变旋现象，无还原性（非还原糖）不能成脎 有开链环状结构平衡，可发生氧化、成脎反应，有变旋现象，是还原糖 1、(+)-蔗糖水解时生成等量的D-(+)-葡萄糖和D-(-)-果糖 转化糖 2、蔗糖为非还原糖，可被α-葡萄糖苷酶水解（含α-葡萄糖苷），也可被蔗糖酶水解（水解β-果糖苷键），不能成脎，在溶液中也没有变旋光现象 ∴蔗糖既是葡萄糖苷又是果糖苷，二者通过糖苷键相连 3、将－OH完全甲基化水解，生成2，3，4，6-四-甲基葡 萄糖和1，3，4，6-四-甲基果糖 ∴蔗糖分子中葡萄糖为六元吡喃环，而果糖为五元呋喃环。 1、麦芽糖经α-葡萄糖酶水解生成二分子D-葡萄糖 ∴ 由两分子葡萄糖组成，形成了α-苷键。 2、具有还原性，可使Tollen试剂、Benidict试剂还原 ∴ 由一个α-苷羟基与一分子的醇羟基失水形成。 3、麦芽糖经羟基完全甲基化后水解，得2，3，4，6-四-甲基-D-吡喃葡萄糖和2，3，6-三-O-甲基葡萄糖 ∴ 4-位有自由羟基，形成1，4-苷键。 4、麦芽糖溶液中存在α，β-型的平衡，有变旋现象 21.2.4（+）-乳糖（Lactose） 4-O-(β-D－吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖 O-α-D-吡喃半乳糖基－（1→6）-α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷 β-2,1-苷键 性质：环糊精为晶体，具有旋光活性，因分子中无