稀土离子调变Y型分子筛结构稳定性与酸性的机制.pdf

物理化学学报(耽矗胁l甜“P舰幻aD) 2528 彳cf口P^咿．一C锄f，，1．跏z．2011，27(11)，2528—2534 November 【Anicle】 Ⅵnvw．w11)‘b．pl(u．edu．cn 稀土离子调变Y型分子筛结构稳定性和酸性的机制 于善青+ 田辉平 朱玉霞 代振宇 龙军 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京100083) 摘要：采用×射线粉末衍射(×RD)、魔角旋转固体核磁共振(MASNMR)、程序升温脱附(TPD)以及吡啶-傅里 叶变换红外(Py．FTIR)光谱等方法研究了稀七离子对Y型分子筛结构稳定性和酸性的影响．结果表明：稀土离 子的引入不仅显著增强了Y型分子筛的结构稳定性，而且调变了分子筛酸性，使分子筛中等强度酸中心数量增 多，强酸中心数鼍减少．结合密度泛函理论(DFT)计算结果，从理论卜阐述了这种机制：进入分子筛p笼I’位的稀 土离子与骨架0原子相互作用，增加了AI—O作用力，提高了分子筛的结构稳定性。从而避免了，骨架Al的脱除 分子筛相比。稀土离子的引入使骨架01负电荷减弱，Al—01键长变短，01一H作用力减弱，导致REHY分子筛 的B酸强度较HY分子筛的强：在酸中心数量方面，REHY分子筛的B酸中心数量比uSY分子筛的多，但比HY 分子筛的少． 关键词：密度泛函理论：Y型分子筛：稀土：酸性：稳定性 中图分类号：0641 MechaniSmOfRareEarthCationSOnthe and Stab¨ity OfYZeoIites ACicIity ZHU DAIZhen-YuLONGJun YU TIAN Yu-Xia Shan-Qing’ Hu．．Ping l o0083，PR．cMn∞ tReseⅡrchInstitute可PetmteumPmcessing．slNoPEc，Be珏ing Thein们uencesofrare onthe and ofYzeo¨teswerestudied Abstract： earth(RE)cationsstab¨ityacidity di仟raction soIid—state nucIear resonance by×-怕ypowder (×RD)， magic-angIespinning magnetic t陷nsform ammonia，andFourier speCtros∞py(MASNMR)，temperatu陀·prog阳mmeddesorption(TPD)0f showedthatthe ofYzeo¨teswasenhanced inf阳red0fpyridine(Py．FTIR)．The陀sultsstabi¨ty markedIy andthemediu