精细有机合成化学和工艺学试题和复习参考题.doc

2006～2007学年期末考试试卷 2010～2011学年期末考试精细有机合成化学与工艺 复习题及答案 一、完成下列反应方程式 二、判断改错题 三、简答题 四、计算题 1、 2、 五、讨论题 六、用苯、甲苯和萘为原料合成下列化合物，并注明主要反应条件 七、用苯、甲苯和萘为原料合成下列化合物，并注明反应名称和主要反应条件 1、精细化学品与精细化工的概念与特点。 精细化学品：“凡能增进或赋予一种（类）产品以特定功能，或本身具有特定功能的小批量或高纯度化学品”。 9、绿色化学的目标是什么？ 绿色化学的目标就是运用化学原理和新化工技术，以“原子经济性”为基本原则，从源头上减少或消除化学工业对环境的污染，从根本上实现化学工业的“绿色化”，走资源-环境-经济-社会协调发展的道路。 10、单元反应的概念及主要类型。 单元反应：为了在有机分子中引入或形成上述取代基（官能团），以及为了形成杂环和新的碳环，所采用的化学反应，叫单元反应。 两步历程主要是通过“动力学同位素效应”和σ配合物中间体的分离及及其相对稳定性证明。 3、σ配合物和π配合物的概念及特点。 亲电强的试剂夺取芳环上的一对电子，与环上的某一C原子形成σ键σ配合物，或称芳正离子。较为稳定，有时能分离得到。 亲电弱的与芳环平面两测的环状π电子云发生松散结合，未形成真正的化学键π配合物。稳定性差。 4、动力学同位素效应的概念。 如果将反应物分子中的某一原子用它的同位素代替时，其反应速度会发生变化，这种反应速度的差异，称为动力学同位素效应。 5、影响芳香族亲电取代反应定位的主要因素。 a.已有取代基的性质 极性效应空间效应 b.亲电试剂的性质 包括：极性效应空间效应 c.反应条件：主要－温度、催化剂和溶剂。上述因素中，最重要的是已有取代基的极性效应。 6、脂肪族亲核取代反应的主要历程及其主要影响因素。 双分子历程(SN2) （2）单分子历程(SN1)：SN1表示单分子亲核取代。该历程中反应是分两步进行的：第一步，中心C原子与离去基间发生键的异裂，生成一个不稳定的碳正离子中间体：R-X R+ + X-（控制步骤） ；第二步，碳正离子与亲核试剂结合生成新的化合物：R+ + Nu:- R-Nu。 影响因素：（1）作用物结构：a. 电子效应：被进攻的碳原子上有给电性取代基，烷基正离子稳定性越大，有利于SN1；有吸电性取代基，有利于SN2。b. ?空间效应：空间位阻有利于SN1。（2）离去基团的影响：越容易形成负离子（或接受电子能力强）的离去基团越有利于亲核取代反应的进行。（3）亲核试剂的影响：仅影响SN2。绝大多数试剂的亲核能力与其碱性强弱一致。同族元素，亲核性按电负性的下降而提高。（4）溶剂的影响：SN1反应在质子性溶剂中反应有利；SN2反应在非质子性溶剂中反应有利（在极性溶剂中使亲核试剂活泼性减弱）。 17、芳环上亲核置换反应的概念及特点。 反应时，亲核试剂优先进攻环上电子云密度最低的位置，故（反应难易和定位规律）与芳香族亲电取代反应相反。 特点：①由于芳香环和亲核试剂的电子云密度都比较高，所以这类反应较难发生。②当芳环上连接有吸电子基团时，使邻位和对位的电子云密度下降得比间位更多，该位有利于发生亲核取代反应。 18、β消除反应和α消除反应的概念、反应历程及其特点。 β消除：在相邻的两个碳原子上除去两个基团。 生成烯（炔）烃、或碳与杂原子的双键。 α消除： 在同一个碳原子上除去两个基团，也称1,1—消除。生成卡宾。 β消除反应的历程分为双分子历程(E2)和单分子历程(E1)。 （1）双分子消除反应历程(E2) 双分子消除反应通常在强碱性试剂存在下发生。当亲核性试剂的碱性试剂B接近β－氢时，形成过渡态，而后发生C－H键和C－X键的同时断裂，形成烯键。E2历程和SN2历程很相似。区别在E2历程中碱性试剂进攻β-氢原子，而SN2历程中反应发生在α碳原子上。按E2历程进行反应，离去基团的空间排布在理论上有两种，即顺式消除和反式消除。 （2）单分子消除反应历程(E1) 单分子消除反应历程(E1)分两步进行，分子上离去基先解离掉离去基（控制步骤）生成正碳离子，第二步消除β－质子后形成烯烃： 当形成的C正离子比较稳定时，反应优先按E1历程进行。E1和SN1反应常同时发生，两者比值常根据溶剂的极性和温度的不同而异。 19、自由基的产生方法。 热离解法、光离解法和电子转移法。 20、加成反应的类型。 亲电加成、亲核加成和自由基加成。 21、精细有机合成工艺（技术）路线选择的主要原则。 ①原料价廉可靠。②技术先进可靠。③产品合格化和综合利用。④环境保护：切实可行。⑤特殊材料及设备：来源有保证或有代用品。⑥消耗指标：主要原材料消耗指标、热、能耗指标低。 22、化学计