表面化学-8溶液表面-2016.pptVIP

上一内容 回主目录 ?返回 下一内容 * 10－5 溶液表面 液体自动降低表面能 纯液体：A↓ A↓ ?↓：通过自发改变表面情况(∵ sln的?与浓度有关) 溶液 一、溶液的表面张力和表面吸附现象 (Surface tension of solution and adsorption at solution surface) ?* ? Ⅰ(无机盐) Ⅱ(极性有机物) Ⅲ(表面活性剂) 1.溶液表面张力与浓度的关系： ? =? (T, p, cB) or ? =? (T, p, bB) 在等T等p下： ? =? (cB) cB (bB) * 2. 溶液表面吸附现象： A B ?(表面相)，bB? fA fB sln (溶液体相或本体)， bBsln fA ≠ fB 若fA fB ，则 bB? bBsln (f大者更易进入本体)。 若fA fB ，则 bB? bBsln。 正吸附 负吸附 定义： bB? ≠ bBsln 的现象，叫表面吸附 吸附平衡： * 3. 表面吸附量： 达吸附平衡时，表面相含： nA? ， nB? 体相中nA?溶剂所溶溶质： nB’ 令?nB = nB? - nB’ 定义： 意义：1m2表面上的溶质比同量溶剂在体相中所溶溶质的超出量。表面超量、表面过剩、表面浓度，mol.m-2。 ?反映吸附的性质和强弱： ? 0，正吸附， ?越正表明正吸附越强 ? 0，负吸附， ?越负表明负吸附越强 * 二、Gibbs吸附方程 对均相系统(以二元为例)：G = G(T, p, nA, nB)。若把?视为一个相：G? = f(T, p, nA?, nB?, A)，是nA?, nB?, A的一次齐函数。 (1) 基本关系式： (2) (1)=(2)： 在等T等p下： (3) (表面相G-D公式) (表面相集合公式) g m m A n n G + + = B σ B A σ A σ * (3) 体相G-D公式 即 代入(3)： 即 * 即： 近似： or Gibbs吸附方程 * (1) 意义： 表面活性物质， ? 0，正吸附，B在表面上浓集； 则? 0，负吸附，A在表面上浓集； (2) 的求取： 方法 经验公式 实验 ∴ 能够使?降低的物种总是相对浓集在表面上 * (3) 最大吸附量 (饱和吸附量) 许多? -cB测定结果均为 ? cB ?max ?max的意义： 代表的表面状态： * 例 19℃时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示： 其中?*是纯水的表面张力，c为丁酸浓度，A,B为常数 导出此溶液表面吸附量?与浓度c的关系; 已知A=0.0131 N?m-1, B=19.62 dm3?mol-1, 求丁酸浓度为0.20 mol ?dm-3时的吸附量?; 求丁酸在溶液表面的饱和吸附量??; 假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据，计算每个丁酸分子的横截面积 * 解: (1)将题目给定关系式对浓度c求导，得 代入吉布斯吸附公式，得 (2) 将A=0.0131 N?m-1, B=19.62 dm3?mol-1, T=292K, c= 0.20 mol ?dm-3代入上式，计算得： ?=4.30×10-6 mol · m-2 * (3) 当c很大时，1+Bc ?Bc, 则： (4)假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据，则丁酸分子的横截面积为： * 定义：加入少量即能够明显降低水的表面张力 的物质。大量正吸附。 一、SAA的分子特征 不对称性：一端是极性的亲水基，另一端是非极性的憎水基(亲油基)。例如脂肪酸钠 CH3-CH2-…-CH2-C O ONa 憎水 亲水 10－6 表面活性剂 Surface active agent (SAA) * g sln (1) SAA分子在溶液表面上定向排列： 相界面两侧极性不同； “相似相溶”原理。 (2) 在溶液内部形成胶束 (micella) 定义及产生原因： 分类： 球状 层状 棒状 * 内部形成胶束的溶液与真溶液不同：多相 内部形成胶束的溶液与一般多相系统不同： 低G，稳定 临界胶束浓度 Critical micellar concentration (CMC) 二、SAA的分类 离子型：电离，如脂肪酸钠 非离子型：不电离，如多元醇 * CH3 N+ ? CH2COO? CH3 SO3 ? CH3 N+ ? CH3 CH3 表面活性剂的分类：双亲性特点 离子型 负离子型：羧酸盐、磺酸盐、磷酸酯盐 正离子型：铵盐 两性：氨基酸 非离子型：酯类、酰胺类、聚氧乙烯醚 CH3CH2 ··· CH2 ? CH3CH2···CH2