氧化还原滴定分析.ppt

* [1]当KMnO4 被Fe2+ 还原时，要经过一系列单电子转移的中间过程， 产生Mn（Ⅵ）、 Mn（Ⅴ）、 Mn（ Ⅳ）、Mn（Ⅲ）等不稳定的中间价态离子。 这些不稳定中间体再与Cl-反应，从而加快了Cl-氧化。 [2] ∵溶液中有大量Mn2+ ，故可降低Mn（ Ⅲ）/ Mn（ Ⅱ）电位。从而使Mn（ Ⅲ）基本上只与Fe2+ 起反应，而不与Cl- 起反应，这样就可防止 Cl- 对 MnO4- 的还原作用。 在溶液中加入过量的Mn2+ ， Mn2+ 能使Mn（ Ⅶ）迅速转变为 Mn（ Ⅲ）， * [1]在氧—还滴定中，随着滴定剂的加入，氧化剂和 还原剂的浓度发生改变，因此引起电极电位改 变.电极电位改变的情况，可以用滴定曲线来表示。 * [1] 化学计量点时所加入的氧化剂Ox1的摩尔数，与被滴 定的还原剂Red2摩尔数之比，应恰好等于反应式所 表达的化学计量数之比。 * [1]在氧—还滴定中，随着滴定剂的加入，氧化剂和 还原剂的浓度发生改变，因此引起电极电位改 变，改变的情况，可以用滴定曲线来表示。 [2]四价铈是个强氧化剂，须在酸性环境中使用以防 其水解。 Ce（SO4)2溶液很稳定， Ce4+ 只经一步即可还 原成Ce3+ ，无中间步骤或诱导反应发生，该法 简便准确。 [3]但由于空气中氧的作用，溶液中有极少量的Fe3+ ,组成Fe3+ / Fe2+ ，但Fe3+ 的准确浓度不知道， 所以此时的电位无法计算。 * [1]在化学计量点前，溶液中存在Fe3+ / Fe2+ 、 Ce4+ / Ce3+ 两个电对。 [2] 每次加入一定量的 Ce（SO4）2溶液后，两电对的 反应就会建立新的平衡，即两电对的电极电位等。 * [1]任一电对都可计算溶液的电位，但由于平衡时， 溶液中Ce4+ 很小，计算其浓度比较麻烦，故此 阶段用铁电对计算电位。 * [1]化学计量点时， Ce4+ 和 Fe2+ 都定量地转变为Ce3+ 和Fe3+ ，此时，未转变Ce4+ 和 Fe2+ 的浓度均很 小，不能直接求得，但平衡时，两电对的电位相等。 * [1] Ce4+ 过量，溶液中的Fe2+ 几乎全部被氧化成Fe3+ ， C Fe(Ⅱ) 极小，不易求得， 因此，用铈电对来计算E值。 * [1] KMnO4 是强氧化剂，其氧化能力与溶液的酸度有关。 [2]在强酸性溶液中，MnO4- 被还原为 Mn2+ ，表现为强氧化剂； [3]在弱酸性、中性或弱碱性溶液中， MnO4- 被还原为 MnO2 [4]在强碱性中， MnO4- 被还原为 MnO42- ，是较弱的氧化剂。 * [1]可用KMnO4 标准溶液在酸性条件下直接滴定H2O2 溶 液，反应在室温下即可进行。开始时速率较慢，随 着Mn2+ 生成和增多反应逐渐加快。许多还原性物 质都可采用直接滴定法。 [2]软锰矿中MnO2 的测定，利用MnO2 的氧化性，在试 样中加入①加入一定量过量Na2 C2 O4，在H2 SO4中加 热分解至残渣为白色，即表明MnO2 已全部被还原。 * [1]某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。 [2]沉淀经过滤、洗涤后用硫酸溶解。 * [1] K2Cr2O7 是常用的氧化剂，在酸性溶液中具很强的氧化性。 [2]在140~150℃干燥后，可以直接称量配制标准溶液。 [3]曾有人发现，保存24年的0.02mol/L溶液，其浓度无显著改变。 * [1]铁矿石中全铁含量的测定是K2Cr2O7法应用的典 型示例，它已作为测定铁含量的标准方法。 [2] ①将铁矿石用浓HCl加热分解； ②用SnCl2 乘热还原； ③冷却后，多余的SnCl2用HgCl2氧化，析出 Hg2Cl2丝状白色沉淀； ④加入H2SO4- H3PO4 混合酸，二苯胺磺酸钠 为指示剂，用K2Cr2O4标准溶液滴定Fe2+， 溶液由浅绿色突变为稳定的紫红色为终点。 [3]加入磷酸为了生成无色Fe(HPO4)+ ,降低溶液中 Fe3+的浓度，降低了Fe3+ / Fe2+电对的电位，使 滴定突跃范围增大， Fe2+ 被滴定得更完全； * [1]是以 I2 的氧化性和 I- 的还原性为基础的。 [2]从碘电对的电位来看， I2是一种较弱的氧化 剂，能与较强的还原剂作用，而I- 是一种中等 强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。因此，碘 量法可以用直接的和间接的两种方