唐松山开题20150810.ppt

金属改性ZRP分子筛催化提质生物质热解蒸汽研究 指导老师：张瑞芹，张长森 汇报人：唐松山 目录 研究背景和现状 研究方案 技术路线 计划安排 参考文献 农林废弃物（如秸秆、锯末、花生壳、甘蔗渣、稻糠等） 生物质 生物油 热解 研究背景及现状 图1. 生物质转化利用过程[1] 热解蒸汽提质 常压 避免生物油二次升温的能量消耗 催化剂不受生物质热解炭的影响 热解蒸汽有利于催化提质[2,3] 含氧量高 热值低 黏度大 酸性较强 生物油 图不行 生物质催化热解-催化剂 氧化物 ZnO、CaO、Al2O3 金属盐 ZnCl2、Na2CO3、K2CO3 固体酸 SO42-/TiO2、SO42-/ZrO2 分子筛 SBA-15、Al-MCM-41、HZSM-5 改变催化产物的分布，在一定程度上改善生物油品质，但催化剂表面形成不同程度的积碳。 催化剂 催化效果 表1 不同催化剂的催化效果[4] 微孔分子筛[5-10] 介孔分子筛[11-16] ZSM-5系列 三维交叉孔道 择形催化 孔径0.6nm左右 易结焦失活 二维孔道 水热稳定性不好 酸性弱 MCM-41、 SBA-15等 再生性能不好 高活性 酸性强 用于催化热解的分子筛 孔径2~10nm 优点 不足 ZRP分子筛[17-19] 具有与ZSM-5分子筛相同的MFI结构 含稀土和磷元素 水热稳定性优异 具有微孔结构，丰富的介孔(4nm) 结构 在相同硅铝比下，ZRP分子筛的强酸(B酸)中心要比ZSM-5少，而弱酸(L酸)中心则比ZSM-5多。 B酸位较多易积碳 课题的提出与拟解决的问题 金属改性ZRP （Me-ZRP) 金属调变分子筛的酸性 金属位与酸性位协同作用 金属元素的引入能减少分子筛表面的B酸，增加了L酸，总酸量增大； 金属元素与分子筛的B酸位协同作用，有利于提高分子筛的芳构化性能,提高芳烃产率[20]  研究方案和技术路线 研究内容 考察因素：温度、空速、金属负载等 使用愈创木酚作为生物质热解蒸汽的模型化合物 研究方案 使用金属调变分子筛的酸性位，使催化剂具有适宜的酸位比(B酸/L酸)；利用金属位与酸性位的协同作用 催化剂：ZRP分子筛以及过渡金属（Fe,Cu,Zn等）负载的ZRP分子筛(Me-ZRP) 反应原料：愈创木酚 、松木屑 技术路线 液相：GC/MS对液体各组分的相对含量进行计算(半定量法）；元素分析；热值； 活性评价 WFS-3010微型反应装置 浸渍法合成Me-ZRP催化剂 愈创木酚 气相：GC对气体产物组分进行分析、计算 固体催化剂：积炭分析 活性评价 快速升温管式炉 浸渍法合成Me-ZRP催化剂 松木屑 愈创木酚的脱氧途径： 有效氢碳比： 元素分析 碳 氢 氧 含 量 脱氧率： 脱氧 制备催化剂： 采用浸渍法制备过渡金属负载ZRP分子筛催化剂 Fe-ZRP、Zn-ZRP、Cu-ZRP等 催化剂表征： XRD，TEM，N2等温吸脱附，NH3-TPD等表征 研究计划 以愈创木酚为模型化合物，分别考察温度450 ℃ 、500 ℃ 、550 ℃ 、600℃，Fe、Cu、Zn等金属负载ZRP催化剂对催化热解的影响，从中选出最适宜的反应温度和最佳的金属负载。 针对选出最佳的反应温度以及最适宜的负载金属，对其催化反应机理进行研究，并对催化积碳进行简单的分析。 用松木屑作为反应原料进行扩大研究。 创新点 把金属负载到微孔-介孔结构分子筛上，使用该催化剂对生物质热解蒸汽模型化合物进行脱氧提质研究，利用金属调变分子筛催化剂的酸性、金属位协同酸性位以及分子筛择形催化性质，从而达到脱氧提质的目的。 时间安排 使用催化剂催化热解模型化合物和生物质原料，考察不同的温度、空速、金属负载等因素，寻找最优的反应条件和金属负载 对反应前、后的催化剂进行XRD、NH3-TPD、TEM、N2吸脱附等表征，并对催化积炭进行简单的分析，推测反应机理 在实验的基础上撰写小论文 整理、撰写大论文 2015.9~2016.1 2016.2~2016.7 2016.8~2016.12 2017.1~ 参考文献 [1] TAN Shun, ZHANG Zhi jun , SUN Jian ping et al. Chinese Journal of Catalysis, 2013,34: 641–650. [2] M. Zabeti, T.S. Nguyen, L. Lefferts, et al. Bioresource Technology, 2012,118: 374–381 [3] 张智博.介孔催化剂在线催化裂解木材生物质快速热解产物研究