第一章醇酸树脂.ppt

第一章 聚酯、醇酸树脂 第一节 醇酸树脂所用的原料 多元醇： 二元醇——乙二醇、新戊二醇 三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷 四元醇——季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇 多元酸： 一元酸——松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油酸、蓖麻油酸、松浆油酸等。 二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐。 三元酸——苯偏三甲酸酐。 油类： 椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。 第二节 与醇酸树脂制造有关的化学反应 酯化反应 醇中羟基的氢原子与酸中羧基的氢氧基团缩合，生成水与酯，通常是醇与酸混合在一起加热而发生的。 六．不饱和脂肪酸的加成反应 干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应─二聚反应。 第二节 聚酯树脂 聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类（脂肪酸）酯化生成的。可以说，醇酸树脂是改性了的聚酯。 “官能度” 一个有机化合物分子上能起化学反应的活性基团的数目，如醇的羟基，酸的羧基。 甘油——官能度为3，季戊四醇——4，间苯二甲酸有两个羧基——官能度为2。 一、生成聚酯树脂的反应 生产上一般由二元酸和二元醇进行酯化反应： HOOC-CH2-CH2-COOH+HO-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O 反应产物有两个羟基 ，官能度为2，还能继续反应，反应后的生成物仍有两个羟基，还能继续反应···。 HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O 从理论上讲生成物(树脂)的分子量可以无穷大，但实际上是不可能的。原因是随分子量的增大，官能团的活性越来越低，最后形成HO?????????OH这样的结构。 二、聚酯树脂的固化 工业上合成的聚酯树脂根据原料的不 同，种类相当多，但它们几乎都是粘稠透明的液体，需要用固化剂与之发生交联反应才能形成有用的涂膜。 常用的固化剂有 1 氨基树脂---脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂。固化120-130℃，用量为聚酯树脂的25-30%。用脲醛固化的树脂，固化速度快，涂膜的机械性能好；用三聚氰胺固化的树脂，涂膜的耐候性好，适合于作面漆。 2 异氰酸酯。由于异氰酸酯基-N=C=O在室温下就可以与OH发生交联反应，所以这是一种常温下的固化剂。常用的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。用量聚酯/异氰酸酯在1.05：1—1.3：1。涂膜硬而有柔韧性、耐化学品、耐磨。 3 环氧树脂。环氧树脂中的环氧基与聚酯中的羟基发生交联反应形成附着力强、耐蚀性好的涂膜。多用于制作粉末涂料。 第三节 不饱和聚酯树脂 一．原料 1．二元醇或多元醇 4．交联剂 作用： ①固化时能与树脂分子键交联成体形结构大分子。 ②稀释剂 苯乙烯——粘度低，与树脂和各种辅助组分有很好的相容性，能形成均匀的共聚物，成本低。 甲基丙烯酸甲酯——透明玻璃钢制品。 邻苯二甲酸二烯丙酯——耐热性、电绝缘性好、尺寸稳定。 5．阻聚剂： 吸收和消耗系统中的自由基。避免树脂与苯乙烯混合时产生凝胶，同时延长产品的贮存期。 对苯二酚，用量一般为树脂用量的0.5/1000～5/10000。 二．不饱和聚酯树脂的合成 1．通用型不饱和聚酯的配方及反应式 成分: g mol 丙二醇 167.4g 2.2 顺酐 98.16g 1.0 苯酐 148.11g 1.0 理论缩水量 -36.4g 聚酯产量 377.53g 64.5% 苯乙烯 208.28g 35.5% 2．工艺操作 按配方投入各种原料，加热升温至100℃后开动搅拌器，通入N2。 液温升至150～160℃时，酯化反应开始。分馏柱柱温上升，保温反应半小时，柱温控制在103℃以下。 继续升温至195+5℃，保温反应，直至酸值达到要求（75以下），