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第一章 电磁辐射与材料结构 原子的电子排布中凡充满壳层s2、p6、 d10、 f14 等的总轨道角动量量子数L、总自旋角动量量子数S、总轨道磁量子数ML、总自旋磁量子数Ms都为零,发生跃迁的也往往是外层电子,所以,考虑光谱项时只需考虑开壳层上的电子。 * 二、分子运动与能态 1. 分子总能量与能级结构 2. 分子轨道与电子能级 3. 分子的振动与振动能级 与分子光谱有关的结构知识 * 1. 分子总能量与能级结构 一般可近似认为,分子总能量(E): E= Ee+Ev+Er (1-10) Ee——电子运动能(主要指核外电子) Ev——分子振动能 Er——分子转动能 一个分子的能量,作为一级近似,可以看作由几个具有加和性的量子化成分组成:分子的平移运动能、分子转动运动能、组成分子的原子或离子的振动能、分子中电子的运动能和核运动能。即: E=E0+E平+E转+E振+E电+E核 E0为基态能 分子是由原子组成的。分子的运动及相应能态远比原子复杂。 * (双原子)分子能级(结构)示意图 A、B-电子能级 V?、V??-振动能级 J?、J??-转动能级 对应于紫外可见区域 紫外可见吸收光谱 红外区域 红外光谱 拉曼光谱 * 2. 分子轨道与电子能级 分子轨道理论 分子轨道可近似用原子轨道的线性组合表示。 分子轨道可分为: 成键轨道:自旋反向的未成对电子配对形成,比参与组合的原子轨道能量低 反键轨道:自旋同向的未成对电子配对形成,比参与组合的原子轨道能量高 根据分子轨道沿键轴的分布特点(由形成分子轨道的原子轨道重叠方式所决定),将其分为?轨道(轨道上相应的电子及成键作用称?电子与?键)和?轨道(相应的?电子与?键)等。 * 电子的分子轨道运动能量与参与组合的原子轨道能量及它们的重叠程度有关。 分子中的电子在其电子能级中的分布也遵从能量最低原理与包利不相容原理。 O2分子电子能级示意图 带“*”者为反键轨道(如?2s*) 无“*”者为成健轨道(如?2s) * 3. 分子的振动与振动能级 (1)双原子分子的振动 (2)多原子分子的振动 * (1)双原子分子的振动 分子振动:分子中原子(或原子团)以平衡位置为中心的相对(往复)运动。 双原子分子的振动模型:弹簧谐振子模型 虎克定律: (1-11) ?——谐振子振动频率 K——弹簧力常数(化学键力常数) ?——小球折合质量(原子折合质量 ) (1-12) * 分子振动与弹簧谐振子的不同之处在于:振动能量是量子化的。按量子理论的推导,有 (1-13) Ev——分子振动能; V——振动量子数,V可取值0,1,2,…; h——普朗克常数。 红外光谱图上有时除有基频吸收带之外,还可能出现倍频、组合频等吸收带。 * (2)多原子分子的振动 多原子分子振动比双原子分子复杂。 多原子分子振动可分为两大类: 伸缩振动:原子沿键轴方向的周期性(往复)运动;振动时键长变化而键角不变。(双原子振动即为伸缩振动) 变形振动又称变角振动或弯曲振动:基团键角发生周期性变化而键长不变的振动。 分子振动类型 * 分子振动类型示例——亚甲基的各种振动 “+”表示垂直纸面向里运动;“-”表示垂直纸面向外运动 分子振动类型示例——水分子的振动及红外吸收 * * 第一节 电磁辐射与物质波 第二节 材料结构基础 * 第一节 电磁辐射与物质波 一、电磁辐射与波粒二象性 二、电磁波谱 三、物质波 * 一、电磁辐射与波粒二象性 电磁辐射(也可称为电磁波,有时也将部分谱域的电磁波泛称为光):在空间传播的交变电磁场。 根据量子理论,电磁波具有波粒二象性。 波动性:电磁波在空间的传播遵循波动方程。描述电磁波波动性的主要物理参数有:波长(?)、波数(?或K或 )、频率(?)及相位(?)等。 ??=c(光速) 微粒性:电磁波是由光子所组成的
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