第二章晶体结构(六硅酸盐晶体结构).pptVIP

图1-48 （a） ? -石英、（b） ? -石英中Si4+在（0001）面上的投影 图1-49 （a） ? -石英、（b） ? -石英中硅氧四面体在（0001）面上的投影 结构于性质的关系：SiO2结构中Si-O键的强度很高，键力分别在三维空间比较均匀，因此SiO2晶体的熔点高、硬度大、化学稳定性好，无明显解理。 关于?-石英的压电效应：某些晶体在机械力作用下发生变形，使晶体内正负电荷中心相对位移而极化，致使晶体两端表面出现符号相反的束缚电荷，其电荷密度与应力成比例。这种由“压力”产生“电”的现象称为正压电效应(direct piezoelectric effect)。反之，如果具有压电效应的晶体置于外电场中，电场使晶体内部正负电荷中心位移，导致晶体产生形变。这种由“电”产生“机械形变”的现象称为逆压电效应(converse piezoelectric effect)。正压电效应和逆压电效应统称为压电效应。 根据转动对称性，晶体分为32个点群，在无对称中心的21个点群中，除O-432点群外，有20种点群具有压电效应。在20种压电晶体中又有10种具有热释电效应（pyroelectric effect）。晶体的压电性质与自发极化性质都是由晶体的对称性决定的。产生压电效应的条件是：晶体结构中无对称中心，否则，晶体受外力时，正负电荷中心不会分离，因而没有压电性。 由于晶体的各向异性，压电效应产生的方向、电荷的正负等都随晶体切片的方位而变化。如图1-50(a)显示无外力作用时，晶体中正负电荷中心是重合的，整个晶体中总电矩为零；图(b)表明，在垂直方向对晶体施加压力时，晶体发生变形，使正电荷中心相对下移，负电荷中心相对上移，导致正负电荷中心分离，使晶体在垂直于外力方向的表面上产生电荷(上负、下正)。图(c)显示出晶体水平方向受压时，在平行于外力的表面上产生电荷的过程，此时，电荷为上正下负。 由此可见，压电效应是由于晶体在外力作用下发生变形，正负电荷中心产生相对位移，使晶体总电矩发生变化造成的。因此，在使用压电晶体时，为了获得良好的压电性，须根据实际要求，切割出相应方位的晶片。 图1-50 ?-石英中压电效应产生的机理及方位关系 无外力作用时，晶体中正负电荷中心是重合的，整个晶体中总电矩为零 垂直方向对晶体施加压力时，晶体发生变形，使正电荷中心相对下移，负电荷中心相对上移，导致正负电荷中心分离，使晶体在垂直于外力方向的表面上产生电荷（上负、下正）。 晶体水平方向受压时，在平行于外力的表面上产生电荷的过程，此时，电荷为上正下负。 压电晶体的应用：压电材料在宇航、电子、激光、计算机、微波、能源等领域得到广泛应用。目前主要用作压电振子和压电换能器。前者主要利用振子本身的谐振特性，要求压电、介电、弹性等性能的温度变化、经时变化稳定，机械品质因数高。后者主要将一种形式的能能量转换成另一种形式的能量，要求换能效益（即机电耦合系数和品质因数）高。 2、长石的结构 长石类硅酸盐分为正长石系和斜长石系两大类。其中有代表性的为： 正长石系：钾长石K[AlSi3O8]；钡长石Ba[Al2Si2O8]。 斜长石系：钠长石Na[AlSi3O8]；钙长石Ca[Al2Si2O8]。 长石的基本结构单元：长石的基本结构单元由[TO4]四面体连接成四节环，其中2个四面体顶角向上、2个向下；四节环中的四面体通过共顶连方式接成曲轴状的链，见图1-51。链与链之间在三维空间连接成架状结构。 图1-51 长石结构中基本结构单元的构造 (a)理想的曲轴长链 (b)四联环 (c)实际的曲轴长链 钾长石的结构 高温型钾长石（即透长石）属单斜晶系，空间群C2/m；晶胞参数a=0.856nm，b=1.303nm，c=0.718nm，?=115o59，；晶胞分子数Z=4。透长石结构在（001）面上的投影示于图1-52。从该图中可以看出，由四节环构成的曲轴状链平行于a轴方向伸展，K+位于链间空隙处，在K+处存在一对称面，结构呈左右对称。结构中K+的平均配位数为9。在低温型钾长石中，K+的配位数平均为8。K+的电价除了平衡骨架中[AlO4]多余的负电荷外，还与骨架中的桥氧之间产生诱导键力。 透长石晶体结构图（一部分） 图1-52 透长石的结构 钠长石的结构: 钠长石属三斜晶系，空间群C1；晶胞参数a=0.814nm，b=1.279nm，c=0.716nm，?=94o19，，?=116o34，，?=87o39，。其结构如图1-53所示。 与透长石比较，钠长石结构出现轻微的扭曲，左右不再呈现镜面对称。扭曲作用是由于四面体的移动，致使某些O2-环绕Na+更为紧密，而另一些O2-更为远离。