己二腈的电解合成.ppt

Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo Company Logo 年生产10000吨己二腈课程设计 己二腈是什么？ 理化性质 外文名 相对分子质量 中文名 化学品类别 己二腈 C6H8N2 108.14 有机物--腈类 别名 hexanedinitrile 1,4-二氰 基丁烷 分子式 理化性质 外观与性状：无色油状液体，略有气味。 熔点(℃)：2.3 相对密度（水=1）：0.96 沸点(℃)：295 溶解性：微溶于水、醚，溶于醇 物理性质 化学性质 遇明火能燃烧。遇高热分解释出剧毒的气体。与氧化剂可发生反应。 己二腈的电解合成 己二腈的制备方法 3.丁二烯法 　　 又分氯 化氰化 法和直 接氢氰 化法。 2.己二酸氨化法 　　 将己二酸和过量的 氨在催化剂磷酸或其 盐类或酯类存在下，在 270-290℃温度下进行反 应，生成己二酸二铵，然 后加热脱水，生成粗己 二腈，经精馏得产品。 原料消耗定额：已二酸 1606kg/t、液氨370 kg/t、氢氧化钠36kg/t。 1.丙烯腈电解二聚法 电解液是对甲苯 四乙胺磺酸盐，温度 50-60℃，已二腈收率 92-95%。丙烯腈加氢二聚 过程也可采用钌催化剂在 200-300℃，0.1-0.3MPa 下气相催化加氢的方法。 原料消耗定额：丙烯 腈1100kg/t、硫酸 80kg/t 己二腈的电解合成 丙烯腈电解偶联法制己二腈 (1)工艺原理 丙烯腈电解偶联法又称丙烯腈直接电解加氢二聚法, 电化学反应如下 己二腈的电解合成 第一步,丙烯腈结合二个电子和一个氢质子, 生成 丙烯腈阴离子: 第二步是形成的丙烯腈阴离子与丙烯腈反应生成二 聚阴离子: 己二腈的电解合成 第三步为二聚阴离子与氢质子反应生成己二腈: 此外,电解中还发生生成丙腈和重组分等的副反应。 电解槽设计图解 图1 电解液具有高循环速度的压滤式电解槽的单槽 a.单槽侧面;b.各部件的外形;1.电极板;2.阴极;3.阳极; 4.联接销钉;5.溶液进出沟;6.分配孔洞;7.隔膜架;8.隔膜; 9.具有接线的端面板 电解槽的设计 (2)电解槽 生产己二腈采用带有电解液强烈循环的复极式压滤式 电解槽,结构示意于图1。 这种电解槽的主要部件是由耐有机溶剂的塑料(聚丙烯、氟塑料等)制成的电极板1。板的侧面凹口内分别安装阴极2和阳极3,两电极用金属销钉4相联接。电极板体内有沟5用于导进或导出溶液至阳极和阴极室。沟具有孔洞6,溶液沿孔洞均匀分布在电极室。每个电极板夹在两个隔膜架7之间,后者也是用塑料制成。隔膜架的中部压装隔膜8。电解槽两端安装面板9,且各有一个电极。 工业电解槽由25～30个单槽组装而成,每个单槽大小约1m2。线性负载为1.0～2.0KA。 己二腈的电解合成 电解槽用的隔膜现在多采用阳离子交换膜。阴极要求采用具有较高氢过电位的材料,如铅、镉和石墨等。目前大多采用镉阴极,因为它可以在较长的使用期内获得较高的稳定的己二腈产率。阳极在隔膜式电解槽中采用含1%～2%银的铅合金,在无隔膜电解槽中,采用具有较低析氧过电位的材料,例如磁铁矿或铁。此时,为阻止铁被腐蚀,于电解液中需加入少量乙二胺四乙酸,铁阳极的损耗为0.8～1.0mm/年,丙烯腈在这些阳极上的氧化不明显。 上述的电解槽不仅适用于丙烯腈的电解偶联,也适用于可用电化学方法合成的其他有机化合物。 己二腈的电解合成 (3)工艺条件 A.电解液组成 采用10%～15%磷酸钾溶液作为丙烯腈进行电解偶联的本底电解液。后者还需加入磷酸使溶液的pH保持在9.0～8.5范围内。为获得己二腈的高产率,操作应在具有给质子能力较差的介质中进行，为降低双电层中质子的浓度，溶液中还需加入四烷基铵阳离子(最有效的是四乙基铵阳离子)，它会更紧密地覆盖在电极表面，从双电层中取代出水分子，从而抑制水电离出过多的氢质子。丙烯腈加入量是大大过量的(丙烯腈在溶液中的饱和浓度约为5%)，因而电解液形成本底溶液和丙烯腈两相。在复相介质中实现己二腈的制造，不仅可以增大己二腈的质量产率(见