9有机物的电解合成.pptxVIP

第八章 无机物的电解工业;锰化合物的电解合成;原理：先电解再水解 1. 由硫酸或硫酸盐在pt电极上电解氧化生成过硫酸或过硫酸盐 2. 水解生成H2O2 ;酸性溶液中 阴极：2H+ + 2e → H2↑ 阳极：H2O → ? O2 ↑ + 2 H+ + 2e;课堂作业;第九章 有机物的电解合成;1834年，法国化学家法拉第在实验室进行了首次有机电合成反应---电解乙酸纳溶液制取乙烷。 1849年，柯尔贝用铂电极电解一系列脂肪酸盐溶液制取较长链的烃，后来这类有机电合成反应被称作柯尔贝反应。 20实际60年代，现代有机电合成工业开始发展---以电合成己二腈和电合成四乙基铅的工业化为标志。;优越性：;局限性：;适用范围：;三、原理与装置;单极性电解槽;使用的溶剂、电解质和电极;电极材料的选择：一般讲，电极材料要求价格低廉、易于成形，能诱发反应的选择性并加快反应，同时材料的毒性要小。 若不能同时满足上述条件，综合考虑以下因素： 1.导电性：金属；具有导电性的氧化物如：PbO2、TiO2；非金属中的无定型碳和石墨。 2、由于电解反应对电极材料的要求不仅限于导电性能，对于过电势、耐腐蚀性能，机械加工性能等也有许多要求，特别是对阳极材料的要求更加严格，因此实际可采用的电极材料有限。 3.除了电极材料的性质以外，电极的形状和结构也对电合成效果有重要的影响。（工业中常使用的是平板电极） 4.电极表面性质。;有机电合成要工业化要求：1.产率高；2.电流效率50%；3.能耗8KW h /Kg;4.在电解液中最终产物浓度10%；5.电极寿命1000h；6.膜寿命2000h；7.最终产物能简单分离；8.电解液经简单处理即可参与再循环的反应。;有机电合成的分类;;间接电合成;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;五、各类有机化合物的电合成反应;六、有机电合成的技术进展;配对电合成的优点;六、有机电合成的技术进展;六、有机电合成的技术进展;六、有机电合成的技术进展;七、有机电合成的应用;1. 己二腈的电合成;己二腈主要用途1：制造尼龙66的中间体。;己二腈主要用途2：金属防锈剂;传统的合成方法;电解合成--美国化学家贝泽（1961）;电解合成己二腈工艺的改进;2.四乙基铅的电合成 ;基本原理： 利用电解格氏试剂，生成活性的烃基离子，再与铅反应既得烃基铅化合物。 格氏试剂可由卤代烃和Mg在醚中的反应生成，同时在有机溶剂中可电离。 RCl+Mg R· MgCl;3. 功能高分子材料的电合成;聚吡咯的电合成; 电化学聚合是制备导电聚吡咯的主要方法,通过聚合条件的优化, 可以得到柔韧、光滑、电导高的导电聚吡咯膜。 有机电解液和水溶液都可以用作吡咯电化学聚合的电解液。有机电解液的优点是吡咯单体溶解度高, 聚合时无溶剂副反应。 可以在水溶液中进行电化学聚合是导电聚吡咯的一个突出优点。水溶液pH 值、支持电解质阴离子等对吡咯电化学聚合过程有重要影响, 弱酸性(5 pH 2) 溶液、表面活性剂阴离子电解液中制备的导电聚吡咯膜电导率较高。 阴离子在吡咯聚合过程中既起离子导电作用, 又使生成的导电聚吡咯的掺杂, 同时它还参与了吡咯的电化学聚合过程。 另外, 在聚合电解液中使用非离子表面活性剂添加剂, 可进一步改进聚吡咯膜的力学强度、柔韧性和光滑度。;4.电解合成丁二酸; 电解法以顺丁烯二酸酐为原料电解还原制备丁二酸，20 世纪30 年代已实现工业化生产，经过近80 年的发展，电解合成技术和工艺较成熟，电解收率、电流效率和转化率较高，能制得高纯的丁二酸产品，同时通过母液循环套用技术实现了废水的零排放，是一种真正的绿色化学合成技术。目前，已开发出了隔膜法、无隔膜法和成对电合成等多种合成丁二酸的电化学技术。;基本原理;电解槽结构及其隔膜材料的发展;上述两种电解槽均使用隔膜材料，但这些隔膜存在许多缺点，如选择性和导电性差，易碎、安装困难等。这导致了电解生产丁二酸时能耗较高、操作强度较大，从而限制了其发展。;;;;5.生物资源的电化学转换;（1） 油脂的化学变换;（2）淀粉和纤维素类的化学变换;葡萄糖酸钙 [ Ca(C6H9O7)2 ] ;葡萄糖酸钙 [ Ca(C6H11O7)2 ] 葡萄糖酸钙(锌)被认为是较高档的补钙 (锌) 剂，早被国际FAO/WHO(世界粮农和世界卫生组 织)专家委员会推荐为安全和必要的补钙剂