第十章小角激光散射.ppt

聚合物结构分析 第十章 小角激光散射 和小角X射线散射 为了获得清晰的图像，试样的表面应尽量平整。若有表面散射干扰测量效果时，可选用与试样具有相近折射率的浸渍液滴加在试样表面上，也可用两盖玻片把涂有浸渍液的试样夹在中间。试样在浸渍液中应不溶解和不溶胀。常用的有硅油、香柏油等。 在研究纤维样品时，纤维应尽可能平行排列。 此外，一定要用渍液消除表面散射的干扰。 2．图像的斑点性（Speckled appearance） 在SALS实验中有时会发现散射图像是由许多斑点组成的。当斑点粗大时，图像的质量就变的很差，难以从中取得合理的数据。 对球晶散射的理论分析表明，不同球晶的散射之间的干涉现象会引起图像呈现斑点性。这时散射光强中除有反映单个球晶的散射项外，还有包括了反映球晶间干涉的所谓交错项，后者对光强度的分布起到调制作用。这种作用在球晶数量不大时特别明显。 3.双折射效应对散射的影响 当样品存在宏观取向时，样品和偏振系统的相对取向对散射图像会有很大影响。 对球晶的研究表明，当球晶处于一个均匀的单轴取向的介质中时，若让其取向方向与偏振镜方向成45o夹角，则双折射效应的影响最大。不只是强度值有影响，散射图形也会随双折射量的增加而明显变化。 Motegi等的分析表明，若在观察时使取向方向与偏振镜的方向成0o或90o夹角，则双折射的影响会减少到可以不计的程度。在一般的光散射理论处理中均不考虑双折射效应的影响，因此在研究取向样品时需要转动样品使其光轴方向和入射光的偏振方向平行或垂直，以消除双折射的影响。 4. 散射角的测定和修正 散射角是散射测量中最基本的参数之一。 在照相法中一般采用平板式相机。散射角是通过测定观测点到入射光中心斑点的距离和样品底片间距离来计算的。在原理类似的光电记录设备上角度测定的方法是相同的。 由于实际操作中样品到检测面的垂直距离有时不易测准，因此为了得到散射角的数值，也常用标准样品标定的办法。 5. 散射强度的测定 不管是进行理论的检验还是表征试样的内部结构状况，准确地得到真正的散射强度数据是十分重要的。 二、小角X射线散射法（SAXS）仪器准直系统 （一）针孔准直系统 1984年纪尼叶（Guinier）首先用弯曲晶体将射线集束（如图10-26），然后通过针孔光栅。针孔准直系统结合照相法能获得及变小的完全的小角散射花样，这对研究取向样品特别有用，但主要缺点是散射强度非常弱，曝光时间长达几天。 图10-27 克拉特相机的基本原理 （二）缝准直系统 对因狭缝引起的“失真”或“模糊”的数据进行校正，通常有两种方法，一是数学校准；另一种方法是使用足够长的狭缝，再使用无限长狭缝理论作分析，后一种方法较为常用。 克拉特凯（Kratky）相机是常见的小角散射相机，基本原理如图10-27所示。该相机的设计可有效防止在狭缝处产生的次级X射线源的照射，2θ分辨率可达0.05′。常用来记录小角散射的方法有照相法和计数器法。 第四节 小角激光光散射和小角X射线散射方法 的应用及进展 一、高分子材料的SALS分析 （一）正交场中（Hv）材料结构的综合分析 激光散射技术是亚微观水平上材料的结构的敏感探针。由于实验是散射图形、散射强度，借光散射理论的分析就可以得到关于材料聚集态结构的丰富信息。 例如，若将一未知聚集态结构的薄膜样品，置于SALS仪是正交场中，则可根据其散射行为进行判断材料结构： * 光散射现象普遍存在于大自然中。 激光散射与一般光的散射在原理上是相同的，但由于这种光源的强度高，单色性和方向性强，为光散射技术带来革命性的进步。 激光具有单色性好、方向性强、亮度高、相干性好等优点。因此可以用来解决分析化学中存在的困难问题，如单原子和单分子的探测，特高灵敏度的超痕量分析，快速反应的高速分析，结构和状态分析，生物活性物质的分析等。 第一节 激光和小角X射线散射的产生 一、 自发辐射和受激辐射 处于基态的原子吸收外来的能量后，被激发到高能态。当在短暂的时间内跃回至基态时，可能以光的形式释放其能量。这种光辐射称为自发辐射。 由于许多原子各自地进行自发辐射，所以发出的光，方向不同，初相位也不相同，相干性很差。 如果处于激发态的原子受到与其它发射光子的方向、频率、相位、偏振特性完会相同的入射光的光照射，就会辐射出具有完