硼_钾改性KX沸石上甲苯及甲醇的侧链烷基化反应.pdfVIP

第 27 卷 第 3 期 燃 　料 　化 　学 　学 　报 Vol 27 　No3 1999 年 6 　月 JOURNAL OF FUEL CHEMISTRY AND TECHNOLOGY Jun 　 　1999 硼 、钾改性 KX 沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应 徐 　军 严爱珍 　须沁华 (郑州工业大学化工学院　郑州 　450002) (南京大学化学系 　南京 　210093) 摘 　要 　研究了硼 、钾改性 KX 沸石催化剂的甲苯侧链烷基化反应性能 。结果表明 ,硼和钾同时改 性可显著地提高甲苯侧链烷基化反应活性 ,H BO 和 KOH 在催化剂样品浸渍过程中形成了不同化 3 3 学计量比的碱金属硼酸盐 ,该硼酸盐在沸石上作为新的碱性中心而有利于醇的催化脱氢 。实验发 现 ,各样品的甲苯侧链反应产物收率与异丙醇分解产物丙酮选择性之间有较好的关联 。此外 ,酸 碱中毒试验也进一步证实碱性位在反应中起主要作用 。 关键词 　碱金属 X 型沸石 , 硼 、钾改性 , 甲苯和甲醇 ,侧链烷基化 碱催化一直是沸石催化中十分引人注 目的重要研究领域之一 ,特别是在应用于精细化学 [ 1 ,2 ] [ 1～7 ] 品的合成方面 。甲苯和甲醇的侧链烷基化反应在多种催化剂上曾进行了广泛的研究 。 [3 ] Yashima 等人 强调指出碱性中心在甲苯侧链烷基化反应中的重要性 。甲醇首先在碱性中心 脱氢生成甲醛 ,后者作为烷基化剂再与甲苯进行侧链烷基化反应 。另外 ,沸石的酸性及孔道结 构也是影响反应活性的因素之一[4 ,6 ] 。人们发现碱金属离子交换 X 型沸石上浸渍硼酸 、硝酸 ( ) ( ) [4 ,5 ] 铜等改性物质可增进苯乙烯 Sty 和乙苯 EB 的收率 。CsNaX 沸石浸渍醋酸铯也能产生较 高的侧链反应活性 ,归因于醋酸铯分解生成的氧化物在沸石笼内成为新的强碱中心 ,该碱性中 心有利于甲醇有效脱氢生成甲醛 。但 由于生成的反应中间体 甲醛在催化剂上极不稳定易分 [6 ,7 ] [8 ] 解 ,故难以直接将沸石的碱性与催化活性进行关联 。本文在前文 对碱金属 X 型沸石酸碱 性表征的基础上 ,着重研究了H BO 、KOH 、MgO和ZnO等改性KX沸石的碱性对 甲苯侧链烷基 3 3 化反应性能的影响 。 表 1 　各样品的负载量和碱度 Table 1 　Loading amounts and basicity of samples 1 　实验部分