12.3 芳磺酸与其盐类的水解.pptVIP

* 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 芳磺酸的酸性水解 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 * 12.3.1 芳磺酸的酸性水解 * 12.3.2 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 * 12.3.2.1 反应历程 以OH－为进攻质点的亲核取代反应 δ+ * 12.3.2.2 反应特点 优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。 缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大。 * 12.3.2.3 反应的影响因素 （1）取代基的影响 芳磺酸的结构 × × * （2）-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。 * ②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。 * （3）带有一些基团的磺酸基不适用于碱熔 硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔。 ArCl ArOH ArCN ArCOOH ArH * 碱熔剂 （1）苛性钠（熔点327.6℃） （2）苛性钾（熔点410℃） （3）混合碱（167~168℃） 无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的10％以下。 * 碱熔的温度与时间 （1）不活泼的-SO3H：高温碱熔，300～400℃； （2）活泼的（α-）-SO3H：180～270℃； （3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。 * 碱的浓度和用量 （1）高温碱熔 ＞90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺酸 （2）中温碱熔 ①70～80%浓碱：常压反应 ②易水解的物质（如-NH2 水解）用20～30%稀碱，6～8mol/mol磺酸 * 12.3.2.4 碱熔方法 熔融碱的常压高温碱熔法 * NaOH,300℃ 碱熔 硝酸,浓硫酸 硝化 Na2S2,△ 还原 C2H5Cl,NaOH N-烷化 浓硫酸 磺化 * * 12.3.2.4 碱熔方法 碱溶液的中温碱熔法 * γ酸 65～80％NaOH 245～250℃ 氨解、酸化 H+ * 98%H2SO4 磺化 NaOH,200℃ 碱融 ClSO3H,-10~5℃ 磺化 NH3，NH4HSO4 氨解 吐氏酸 * J酸 * H酸和变色酸 * 蒽醌磺酸的碱熔 40～50％NaOH 180～200℃,1MPa