第3章热力学第二定律.ppt

1、热力学基本方程 方程适用条件：封闭系统， 。 热力学基本方程： 注意 1、热力学基本方程 理想气体： 对恒温过程： 凝聚态物质： 应用举例：计算单纯 pVT变化的?G １、热力学基本方程 从热力学基本方程出发，应用数学原理还可以得出热力学状态函数之间的一些重要关系式： 对应系数关系式 麦克斯韦关系式 2、U、H、A、G的一阶偏导数关系式 从公式①，②导出： 从公式①，③导出： 从公式②，④导出： 从公式③，④导出： 对应系数关系式 ① ② ③ ④ 数学原理： 吉布斯-亥姆霍兹方程 对应系数关系式： 注意 　　该方程是讨论温度对化学反应平衡影响的基础。 2、U、H、A、G的一阶偏导数关系式 3、麦克斯韦（Maxwell）关系式 麦克斯韦关系式的应用价值：以实验可测偏导数来代替那些不易直接测定的偏导数。 数学原理：全微分二阶偏导数与求导顺序无关。 麦克斯韦关系式 §3.8 热力学第二定律在单组分系统相平衡中应用 1、克拉佩龙方程 2、克劳修斯---克拉佩龙方程 热力学基本方程最重要的应用之一，就是推导出纯物质两相平衡时平衡压力与平衡温度之间的函数关系，即克拉佩龙方程。 1、克拉佩龙方程（Clapeyron equation) 吉布斯函数判据： 两相平衡时系统温度与压力函数关系的推导： 1、克拉佩龙方