第六章_分子筛的化学特性及反应.docVIP

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  • 2017-06-04 发布于湖北
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第六章 分子筛的化学特性和反应 对于分子筛转换的最初认识是经典吹管分析(blowpipe analysis)中分子筛对水的可逆转移。之后,发现了分子筛从水溶液中对阳离子神奇的转移,这是现代离子交换技术的基础。近年,新的分子筛转移反应被发现并利用现代技术研究。转移反应被广泛应用于催化、吸附和离子交换。 分子筛转移反应可分为:1.反应涉及:a.水作为不稳定的反应相——脱水和水解;b.其它不稳定反应相;c.溶液中的离子种类;2.脱水后的重结晶反应;3.结构缺陷的形成因素:a.去离子化和去羟基化;b.脱铝原子化;c.水热稳定性;d.金属阳离子还原。 A.分子筛脱水 结构变化 大部分分子筛都可以在主要晶体结构不变的情况下进行一定程度的脱水;但之后也会再次通过水蒸气或水相再水化。很多分子筛当完全脱水时,会经历不可逆的结构变化并导致完全的结构塌陷。 早期通过测量升温时质量的减少进行分子筛脱水的研究。现在则通过X射线晶体结构分析、热分析、红外光谱、核磁共振和电介质测量方法(第5章)。 图6.2 低温水解吸吸热、高温结构破坏放热的分子筛DTA曲线. 图6.1 典型稳定分子筛结构连续升温脱水曲线. 图6.3 钠沸石和P型分子筛脱水曲线,x是失水重量百分数. 图6.4 典型的钠沸石和P型分子筛DTA曲线. 图6.5 A型分子筛和钙交换A型分子筛的DTA曲线. 图6.6 典型的X型分子筛

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