第五讲酸碱平衡与沉淀平衡.ppt

§ 5.1 酸碱质子理论 5.1.1 质子酸碱的概念和酸碱反应 以上关系式可以推广到所有的共轭酸碱对（HA-A-），即： 对于多元酸或多元碱来说，由于它们在水溶 液中的解离是逐级进行的，有几级解离就能形成 几对共轭酸碱对。例如H3PO4能形成三对共轭酸 碱对，CO32-能形成两对共轭酸碱对： 对于每一对共轭酸碱对来说均存在 5.2 酸碱水溶液酸度的计算 酸碱平衡与其它化学平衡一样是一个动态平衡，当外界条件改变时，旧的平衡就被破坏，平衡会发生移动，直至建立新的平衡。影响酸碱平衡的主要因素有稀释作用、同离子效应及盐效应。 不同类型的电解质在水溶液中的解离程度常用解离度来描述。解离度就是电解质在水溶液中达到解离平衡时解离的百分率，用符号“α”表示, 即 影响解离度α的主要因素有： （1）电解质的本性。电解质的极性越强，α越大， 反之α越小。 （2）溶液的浓度。溶液越稀，α越大 （3）溶剂的极性。溶剂的极性越强，α越大。 （4）溶液的温度。解离是吸热过程，温度升高，α略微增大。 （5）其它电解质的存在也有一定的影响。 对于一元弱酸： 当 时，α5%，1－α≈1，则有： 1 同离子效应 例5.14 在0.100mol·L-1HAc水溶液中加入固体NaAc使得c(NaAc)=0.100mol·L-1，忽略体积变化，计算加入NaAc前后溶液的pH值和HAc的解离度α。已知 同样对于弱酸或弱碱的溶液系统而言，当有外来其它酸或碱存在时，由于同离子效应，弱酸或弱碱的解离度会降低，其酸根离子的浓度也会随之变化。 例如，H2S的水溶液，其总的解离方程式为： 常温下,饱和H2S溶液中 ceq(H2S)=0.10mol·L-1 上式表明S2-的浓度变化只受到H+浓度变化的影响. 往弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质，在产生同离子效应的同时也会产生盐效应，但相对于同离子效应而言，盐效应对解离度的影响可以忽略不计。实验证明，往0.10mol·L-1HAc溶液中加入NaCl固体，使c(NaCl)= 0.10mol·L-1，HAc的解离度由1.3%增大到1.7%，而加入相同浓度的NaAc时，却使HAc的解离度由1.3%减小到0.018%，可见在一般情况下，盐效应比同离子效应弱得多。 § 5.4、缓冲溶液 5.4.1 缓冲溶液的组成及缓冲原理 5.4.2 缓冲溶液的pH值计算 例5.15 将0.4mol·L-1HAc与0.2 mol·L-1NaOH等体积混合，（1）求混合溶液的pH值；（2）若往1升该混合液中分别加10mL0.1 mol·L-1HCl和NaOH溶液，混合液的pH值如何变化？ 解（1）混合后HAc与NaOH发生反应， HAc+OH-=Ac-+H2O 例5.15 将0.4mol·L-1HAc与0.2 mol·L-1NaOH等体积混合，(1)求混合溶液的pH值；(2)若往1升该混合液中分别加10mL0.1 mol·L-1HCl和NaOH溶液，混合液的pH值如何变化？ （2）当加入10mL0.1 mol·L-1HCl后, c(HAc)增加、 c(Ac-)减少： 当加入10mL0.1 mol·L-1NaOH后, c(HAc)减小、 c(Ac-) 增大： 5.4.4 缓冲溶液的配制 计算缓冲溶液的缓冲比。 例5.17 欲配制pH=7.00的缓冲溶液500 mL，应选用HCOOH－HCOONa、HAc－NaAc、NaH2PO4－Na2HPO4、NH3－NH4Cl中的哪一缓冲对？如果上述各物质溶液的浓度均为1.0mol·L-1，应如何配制？ (2) 欲配制pH=0.22缓冲溶液,设加入强酸n(HCl)mol 5.5 沉淀溶解平衡 设难溶物MaXb的溶解度为s mol·L-1，溶解平衡时 4. 溶度积规则 ①所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应；药用缓冲溶液还应考虑是否有毒性等。 缓冲溶液的选择和配制原则： ② pKa? 或 14- pKb? 尽可能接近所需溶液的pH值； 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 应选择的缓冲组分 pH=5 HAc—NaAc pKa? =4.76 pH=7 NaH2PO4—Na2HPO4 pKa2? =7.21 pH=9 NH3·H2O—NH4Cl