第六讲酸碱平衡及酸碱滴定法.docVIP

第六章 酸碱平衡及酸碱滴定法 教学要求（无机部分） 1．掌握酸碱质子理论。 2．掌握一元弱酸、弱碱在水溶液中的质子转移平衡和近似计算；熟悉多元酸、多元碱、两性物质的质子转移平衡和近似计算。 3．掌握同离子效应和盐效应的概念；了解pH对溶质存在状态的影响。 4．掌握缓冲溶液的作用和组成、缓冲作用机制、能熟悉地计算缓冲溶液pH值；掌握缓冲能力的影响因素及缓冲范围；掌握缓冲溶液的配制原则、方法及计算。 教学时数 4学时 ? 6.1 酸碱理论 ? 1、酸碱质子理论 1923年，丹麦Br?nsred和英国Lowry：凡是能给出质子的分子或离子称为酸，凡是能接收质子的分子或离子称为碱。 酸 质子 ＋ 碱 HPO42－ PO43－ + H+ 酸 碱 质子 HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+ 等都能给出质子，都是酸；而OH-、Ac-、 NH3、 HSO3-、 CO32-等都能接受质子，都是碱： 2.共轭酸碱对： 酸碱存在着对应的相互依存的关系；物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现。 ① 酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子 ② 有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱，但在另一对共轭酸碱对中是酸； ③ 质子论中不存在盐的概念，它们分别是离子酸或离子碱 ? ? 。 3.3.3.强电解质的电离： （2）? HCl + H2O H3O+ + Cl- 强酸 1 强碱 2 弱酸2 弱碱1 酸性：HCl H3O+ 碱性：H2O Cl- ? 强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程，是不可逆过程。 4.弱酸的电离 HAc + H2O H3O+ + Ac- ? 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 NH3 + H2O NH4+ + OH- 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 酸性：HAc H3O+ 碱性：H2O Ac- ? 酸性：H2O NH4+碱性：NH3 OH-弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应，是可逆过程。 5.水的质子自递反应 ? H2O + H2O H3O+ + OH－ 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 ? 弱酸弱碱的相互作用是生成强酸强碱的反应是可逆过程。 ? ? 6、酸碱性强弱的比较--电离平衡常数 例1： HAc + H2O H3O+ + Ac- Ka =[H+ ][Ac-] ∕ [HAc] ? ? ? ? [H2O] 是常数 Ka称为酸常数 例2：?NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb =[ NH4+][ OH-] ∕ [?NH3] ? ? ? ? Kb称为碱常数 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 6.26666 弱电解质的电离平衡和强电解质 ? 1． 一元弱酸弱碱的解离平衡 2．? HAc H+ + Ac- ? Ka = [H+ ][Ac-] ∕ [NH3] NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [ NH4+][ OH-] ∕ [NH3] Ka、 随T升高而增大 酸碱常数的相互关系 Ac- + H2O OH- + HAc Ka · Kb = KW 2．弱电解质的解离平衡 a% = (已解离的分子数/原分子数)×100 = (已电离的浓度/初始浓度)×100 电解度(离解度a%)：平衡时弱电解质的电离百分率 HAc H+ + Ac- ? 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c - ca ca ca ? ∴ K a= (ca )2 /c (1- a? 当a 5%时， 1 - a = 1 Ka = ca2 稀释定律 ? ? 表明随着溶液浓度的降低，电离度增大。 3.3.33多元弱酸、弱碱的电离平衡 特点：分步进行 ? 二元弱酸的电离平衡 H2S H+ + HS- Ka1 = [H+][HS-]/[H2S] = 5.7×10-8 HS- H+ + S2- Ka2 = [H+][S2-]/[HS-] = 1.2×10-15 Ka1×Ka2 = K =