第十二讲化学动力学基础（二）.PDFVIP

教 学 做 内 容 备 注 第十二章 化学动力学基础 （二） 教材分析： 本章主要介绍了反应速率理论，如碰撞理论和过渡状态理论的基本思想等。 是人们对反应速率及其影响规律的认识的深化，学习本章对于理解反应速率的实 验规律性具有重要的意义。同时还介绍了快速反应、溶液中反应的特点和溶剂对 反应的影响以及光化学反应的特点及量子产率的计算，催化反应的特点和常见的 催化反应的类型。 教学目的与要求： 使学生了解和掌握化学反应速率理论发展的动态，两种速率理论的具体的内 容，基本思路及其成功和不足之处。了解快速反应所常用的测试方法，说明溶液 中反应的特点和溶剂对反应的影响；了解光化学反应的特点及量子产率的计算； 了解掌握催化反应的特点和常见的催化反应的类型。 重点与难点： 反应速率理论的基本假定和一些基本概念，基本理论：阈能，势能面，反应 坐标，能垒高度，以及阈能，能垒高度等与活化能的关系等。 光化学反应的特点以及量子产率的计算，催化反应特点及酶催化反应特征。 教学内容： 化学反应速率理论 1. 碰撞理论 （包括单分子理论） 2. 过渡态理论 思考题，作业题： 1. 课后全部复习题； 2. 作业题：4，12，18，24，28 ，30. 教 学 做 内 容 备 注 第十二章 化学动力学基础 （二） 上一章介绍了化学动力学的基本概念，简单级数反应的动力学规律和特征， 复杂反应的动力学规律，温度对反应速率的影响以及链反应等，同时还介绍了反 应机理的一般确定的方法，在这一章中，主要介绍各种反应的速率理论。 第一节 碰撞理论 （simple collision theory） 一、碰撞理论基本论点 分子碰撞理论是在接受了阿仑尼乌斯活化态、活化能概念的基础上，利用分 子运动论于 1918 年由路易斯建立起来的。其基本论点是： 1．反应物分子要发生反应必须碰撞，反应物分子间的接触碰撞是发生反应的前 提； 2．不是任何反应物分子间的碰撞均能发生反应，只有那些能量较高的活化分子、 并满足一定的空间配布几何条件的碰撞反应才能发生； 3．活化分子的能量较普通能量高，它们碰撞时，松动并部分破坏了反应物分子 中的旧键，并可能形成新键，从而发生反应，这样的碰撞称为有效碰撞或非弹性 碰撞，活化分子愈多，发生化学反应的可能性就愈大； 4．若从 表示单位时间、单位体积内 A，B 分子碰撞总数，以q 代表有效碰撞 在总碰撞数 中所占的百分数，则反应速率可表示为, 二、双分子的互碰频率 两个分子碰撞过程就是在分子的作用力下，两个分子相互靠近到一定距离时 又相互排斥开来的过程。两个分子的质心在碰撞过程所能到达的最短距离称为有 效直径 （或碰撞直径），其数值往往要稍大于分子本身的直径。在分子碰撞理论 中，采用了刚球模型，设 A、B 两种分子都是完全弹性的、无压缩性的刚球，二 1 1 者半径各为 d 和 d 。设单位体积中 A 的分子数为 N /V ，A 分子运动的平均 A B A 2 2 速率为 (u )。假定 B 分子是静止的，那么一个 A 分子与静止 B 分子的碰撞次数为 A 1 Z ，A、B 分子的碰撞直径为dAB (dA +dB ),碰撞截面为 πd2 。在时间 t AB 2 AB 内，A 分子走过的路程为(u )t，碰撞截面所掠过的体积为 (u ) π 2 。凡是质 A A dAB 心落在这个体积