第十三讲核磁共振波谱法（NuclearMagneticResonance.pptVIP

4）氢键效应：使电子云密度平均化,使OH或SH中质子移向低场。如分子间形成氢键,其化学位移与溶剂特性及其浓度有关; 如分子内形成氢键则与溶剂浓度无关,只与分子本身结构有关。 溶剂选择原则：稀溶液；不能与溶质有强烈相互作用。 (一)自旋耦合与自旋分裂 现象：CH3CH2OH中有三个不同类型的质子,因此有三个不同位置的吸收峰。 然而,在高分辨 NMR 中,—CH2和CH2中的质子出现了更多的峰,这表明它们发生了分裂。如右图。 二 偶合常数J 图13.4自旋耦合与自旋分裂 原因：质子自旋产生的局部磁场,可通过成键的价电子传递给相邻碳原子上的氢,即氢核与氢核之间相互影响,使各氢核受到的磁场强度发生变化！或者说,在外磁场中,由于质子有两种自旋不同的取向,因此,与外磁场方向相同的取向加强磁场的作用,反之,则减弱磁场的作用。即谱线发生了“分裂”。这种相邻的质子之间相互干扰的现象称之为自旋-自旋耦合。该种耦合使原有的谱线发生分裂的现象称之为自旋-自旋分裂。 耦合能力大小以自旋耦合常数 nJ 表示（n为两 H 氢间的键数）。必须注意：偶合常数与化学位移都用??表示。但与化学位移不同的是,偶合常数 nJ 或自旋分裂程度的大小与场强无关。因此可以通过改变 B0,看??是否变化来判断是何种位移。 B0 Ha B增加(低场) B减小(高场) B不变(不变) Hb B