第十三讲羧酸及其衍生物.doc

第十三章 羧酸及其衍生物 羧 酸 1羧酸的分类和命名 1.1羧酸的分类 据R来分：饱和、不饱和 脂肪族、芳香族 据羧基的数目分：一元、多元 1.2羧酸的命名 习惯命名：同醛的命名 某酸 系统命名：饱和羧酸 主链 含COOH的C原子最多的为主链 某酸 编号 从COOH的C原子开始编 不饱和羧酸 主链 含COOH的、不饱和键的C原子多的主链 某烯（炔）酸 编号 从COOH的C开始编 芳香酸 同醛 多元酸 尽可能多的含COOH的C原子最多的为主链 某多酸 俗名：举例 2羧酸的制法 2.1氧化法 烷烃 代替油脂水解制备肥皂 烯烃 链减少 芳烃 生成苯甲酸 伯醇 碳链不变 醛 碳链不变 甲基酮 减少一个碳 2.2水解法 晴的水解：在酸性或碱性条件下，加热 特点：1 增加一个碳原子的合成法 2 卤代烃不能用叔卤代烃 2.3从格氏试剂制备 反应式 反应条件：低温 特点：1 多一个碳原子 2 对于晴水解不能制备的，可用此法 2.4烯烃与CO+H2O 3羧酸的物理性质 3.1存在状态 液体和固体 3.2沸点 高 比分子量相近的烷、卤代烃、醛酮、醚、醇都高 3.3溶解性 低级溶于水，高级不溶于水 4羧酸的结构 5羧酸的化学性质 （1） O-H键断裂，呈酸性 （2） OH被取代 生成羧酸衍生物 （3） 羰基的加成，但与醛酮相比较难，一般只是加H （4） 脱羧反应，放出CO2 （5） α-H取代反应 5.1酸性 酸性强弱： pKa 4~5 常见酸的强弱 硫酸、盐酸、磺酸 羧酸 碳酸 酚 水 醇 应用：1 鉴别羧酸 pH试纸、Na、 NaOH、 NaHCO3 2 羧酸 先用NaOH或NaHCO3 后用HCl 羧酸酸性较强的原因：有共轭π键存在。 取代羧酸酸性强弱：1 连有给电子基的酸性减弱，连有吸电子基酸性增强 2 连有给电子基越多酸性越弱，连有吸电子基越多酸性越强 3 给电子基越近酸性越弱，吸电子基越近酸性越强 举例解释 5.2生成羧酸衍生物 5.2.1酰卤的生成 试剂： PX3 PX5 SOCl2 5.2.2酸酐的生成 试剂：用脱水剂（P2O5或乙酸酐） 5.2.3酯的生成 试剂：醇 5.2.4酰胺的生成 试剂：NH3 5.3还原成醇 试剂：LiAlH4作还原剂 5.4脱羧反应 条件：加热 注意：1 一元羧酸除甲烷外，产率低 2 如α-C上有吸电子基时，易脱羧 5.5α-H的反应 条件：P催化下，与X2反应 应用：生成α-卤代羧酸，进而再生成其他取代羧酸 羟 基 酸 1 羟基酸的分类和命名 1.1羟基酸的分类 据OH与COOH的位置来分：α、β、γ 据OH连在饱和碳链还是芳环上，分为醇酸和酚酸：CH3CHCOOH OH 1.2羟基酸的命名 1.2.1俗名 CH3CHCOOH COOH COOH CH2COOH OH OH CHOH CHOH C(OH)COOH COOH CHOH CH2 CH2COOH COOH COOH 乳酸 酒石酸 苹果酸 柠檬酸 水杨酸 1.2.2系统命名 以羧酸为母体，OH为取代基 编号：1，2，3 α，β，γ CH3CH2CHCOOH CH3CHCOOH OH OH OH COOH 2-羟基丁酸 2-羟基丙酸 2-羟基苯甲酸 （α） （α） 2 羟基酸的制备 2.1从羟基 的水解 R CH CN R CH COOH OH OH (可从醛酮加HCN制得) R CH CH2 CN R CH CH2 COOH OH OH (可从烯