第十三讲不饱和醛酮及取代醛酮.docVIP

第十三章 不饱和醛酮及取代醛酮 (Unsaturated Aldehydes and Ketones) (Substituted Aldehydes and Ketones) 一 α, β– 不饱和醛酮 (α,β- Unsaturated Aldehydes、Ketones) 制备： 反应： 1 加HCN α，β－不饱和酮主要发生1 , 4－加成 α，β－不饱和醛发生1 , 2 －加成 例： 例： 例： 2 加RMgX 格氏试剂与α, β– 不饱和醛、酮发生反应，1 , 2 －加成，1 , 4－加成产物均有，哪种产物为主，取决于α, β– 不饱和醛、酮的结构。 体系中微量Cu+的存在，1，4－加成产物比例增加： 例： 例： 3 加R2CuLi R2CuLi 与α，β－不饱和醛酮主要发生1 , 4－加成 4 插烯作用 5 迈克尔（Michael）反应 定义：烯醇负离子与α，β－不饱和羰基化合物的1，4－加成反应。 能提供烯醇负离子的化合物： 共轭体系： 例： 结论：利用迈克尔反应可以合成1，5－二羰基化合物。 用途：通常用迈克尔反应和羟醛缩合一起合成环状化合物。 例： 例： 例： 练习：合成： 分析： 例：合成： 分析： 例：